[發(fā)明專利]用于丁烯氫甲酰化制備戊醛的催化劑以及制備方法、戊醛的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011363293.1
• 申請(qǐng)日: 2020-11-27
• 公開（公告）號(hào): CN114534795A
• 公開（公告）日: 2022-05-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊春基;李瑞祥;曾群英;陳華;馬克存;鄭學(xué)麗;高萌;袁茂林;陳謙;付海燕;徐顯明;張永軍;王力搏;汲永剛;王斯晗;褚洪嶺;何玉蓮;杜海;孟銳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J31/24
• 分類號(hào): B01J31/24;C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍?chǎng)?王玉雙

1.一種用于丁烯氫甲酰化制備戊醛的催化劑，其特征在于，由銠催化劑前體和卡賓氮磷配體在溶劑的存在下原位生成，

所述銠催化劑前體選自水合三氟化銠、三氯化銠、三溴化銠、三碘化銠、RhCl(CO)(PPh₃)₂、Rh(CH₃COO)₃、RhH(CO)(PPh₃)₃、RhCl(PPh₃)₃、RhHCl(PPh₃)₃、[RhCl(COD)]₂和Rh(acac)(CO)(PPh₃)中的至少一種；

所述卡賓氮磷配體為氮磷功能化的雙卡賓雙氮雙磷配體。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于丁烯氫甲酰化制備戊醛的催化劑，其特征在于，所述雙卡賓雙氮雙磷配體的結(jié)構(gòu)式如下：

式中，R₁和R₂相同或不同，分別為環(huán)烷基、碳數(shù)1-5的烷基或芳基；R₃為H、烷基或芳基；Ar為其中，R₄為羧基、碳數(shù)1-5的烷基、鹵素、-OCH₃或-CF₃。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于丁烯氫甲酰化制備戊醛的催化劑，其特征在于，當(dāng)R₁和/或R₂為芳基時(shí)，所述芳基為

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于丁烯氫甲酰化制備戊醛的催化劑，其特征在于，所述銠催化劑前體和所述卡賓氮磷配體摩爾之比為1:1～1:20。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于丁烯氫甲酰化制備戊醛的催化劑，其特征在于，所述溶劑包括甲苯、二甲苯、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙醇、丙醇、環(huán)己烷中的至少一種。

6.一種用于丁烯氫甲酰化制備戊醛的催化劑的制備方法，其是權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的催化劑的制備方法，其特征在于，所述銠催化劑前體和所述卡賓氮磷配體的反應(yīng)溫度為50°～150℃，反應(yīng)壓力為0.1～10MPa。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于丁烯氫甲酰化制備戊醛的催化劑的制備方法，其特征在于，所述銠催化劑前體和所述卡賓氮磷配體的反應(yīng)溫度為80～120℃，反應(yīng)壓力為1.0～5MPa。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于丁烯氫甲酰化制備戊醛的催化劑的制備方法，其特征在于，所述銠催化劑前體和所述卡賓氮磷配體形成的反應(yīng)溶液中，金屬銠的濃度為5.0×10^-7～1.0×10^-5摩爾/升；所述卡賓氮磷配體的濃度為1.0×10^-7～1.0×10^-4摩爾/升。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于丁烯氫甲酰化制備戊醛的催化劑的制備方法，其特征在于，所述銠催化劑前體和所述卡賓氮磷配體形成的反應(yīng)溶液中，金屬銠的濃度為1.0×10^-6～2×10^-6摩爾/升；所述卡賓氮磷配體的濃度為1.0×10^-6～1.0×10^-5摩爾/升。

10.一種戊醛的制備方法，以權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的催化劑作為催化劑，其特征在于，以混合丁烯和合成氣為原料，反應(yīng)的條件是反應(yīng)溶液中金屬銠的濃度為5.0×10^-7～1.0×10^-5摩爾/升，優(yōu)選為1.0×10^-6～2×10^-6摩爾/升。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的戊醛的制備方法，其特征在于，所述合成氣的組成為H₂:CO＝0.1～10:1，優(yōu)選為H₂:CO＝0.5～2:1。

12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的戊醛的制備方法，其特征在于，所述混合丁烯包括丁烯-1和丁烯-2。