[發明專利]一種制備6,8-二氯辛酸乙酯的方法

有效

• 申請號: 202011361919.5
• 申請日: 2020-11-27
• 公開（公告）號: CN112479878B
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發明（設計）人: 牟新東;劉曉然;李慧
• 申請（專利權）人: 上海巽田科技股份有限公司
• 主分類號: C07D319/06
• 分類號: C07D319/06
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 李雪芹;張皓

1.一種制備6,8-二氯辛酸乙酯的方法，

如以上反應式，化合物1經過氧化酯化得到化合物2，后經過脫水生成化合物3，再經過Prins縮合反應得到化合物4，然后經過水解加氫得到化合物5，最后經過氯化得到6,8-二氯辛酸乙酯，

所述方法包括以下步驟：

1)在反應釜中加入化合物1、催化劑1、氧化劑、乙醇和帶水劑進行反應，將帶水劑和水蒸出，沒有水生成時反應結束，產物經過蒸餾得到化合物2，其中，所述氧化劑選自空氣、氧氣；

2)將化合物2通入到裝有催化劑2的固定床反應器中，在氮氣氣氛中，升溫至反應溫度，將反應物用柱塞泵通入反應器中，進行反應，產物通過蒸餾提純得到化合物3；

3)在反應釜中加入化合物3、溶劑、甲醛源和催化劑3，進行反應，產物通過蒸餾精制得到化合物4，其中，所述甲醛源選自甲醛水溶液、多聚甲醛；

4)在反應釜中加入化合物4、水和催化劑4，在氫氣氣氛下進行反應，產物經過蒸餾得到化合物5；以及

5)在燒瓶加入化合物5，用氮氣吹掃反應體系后，向燒瓶內加入氯化試劑，加熱回流反應，蒸餾得到6,8-二氯辛酸乙酯，其中，所述氯化試劑選自SOCl₂、ZnCl₂中的一種或兩種，

其中，所述催化劑1為負載型金屬催化劑，所述負載型金屬催化劑由金屬活性組分以及載體1組成，所述金屬活性組分選自Pd、Pt中的一種或兩種，所述載體1選自氧化鋁、五氧化二鈮、分子篩中的一種或幾種；

所述催化劑2選自γ-氧化鋁、分子篩；

所述催化劑3選自Amberlyst-15、沸石分子篩；以及

所述催化劑4為負載型金屬催化劑，所述負載型金屬催化劑由金屬活性組分以及載體2組成，所述金屬活性組分選自Pd、Pt、Ni中的一種或幾種，所述載體2為氧化鋁。

2.根據權利要求1所述的方法，

其中，在步驟1)中，

所述催化劑1與化合物1的質量比為1:20-20000；

所述帶水劑選自苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯乙烷中的任一種或兩種以上的組合；

所述化合物1與乙醇之間的摩爾比為1:1-1:10。

3.根據權利要求1所述的方法，

其中，在步驟3)中，

所述催化劑3和化合物3的質量比為1:30-200；

所述溶劑選自水、甲醇、乙醇、四氫呋喃、1,4-二氧六環、乙腈中的任一種。

4.根據權利要求1所述的方法，

其中，在步驟4)中，

所述催化劑4與化合物4的質量比為1:20-200；所述化合物4與水的質量比為1:0.1-1:1。

5.根據權利要求1所述的方法，

其中，步驟1)的反應溫度為50-250℃；

步驟2)的反應溫度為250-600℃，所述反應物進料空速為0.01-6h^-1；

步驟3)的反應溫度為60-200℃，反應時間為30分鐘-60小時；

步驟4)的反應溫度為60-200℃，反應壓力為0.3-6MPa；

步驟5)的反應溫度為50-250℃，反應時間為30分鐘-60小時。

6.根據權利要求1所述的方法，

其中，步驟1)的反應溫度為90-100℃；步驟3)的反應溫度為100-150℃；步驟4)的反應溫度為100-150℃。

7.根據權利要求1所述的方法，

其中，步驟3)的反應時間為10-20小時；步驟5)的反應時間為2-3小時。

8.根據權利要求1所述的方法，

其中，在步驟1)中，所述催化劑1與化合物1的質量比為1:500-1000；

在步驟2)中，所述反應物進料空速為0.02-4h^-1。