[發明專利]一種光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 202011347801.7
• 申請日: 2020-11-26
• 公開（公告）號: CN112480368A
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發明（設計）人: 吳壽華
• 申請（專利權）人: 瑞普環保新材料（廣州）有限公司
• 主分類號: C08G18/81
• 分類號: C08G18/81;C08G18/68;C08G63/91;C09D175/14
• 代理公司: 廣東有知貓知識產權代理有限公司 44681
• 代理人: 吳國文

1.一種光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂及其制備方法，其具體方案如下：

按照質量份數，將10.2-18.4份的二茂鐵改性基多異氰酸酯和0.1-0.4份的有機錫催化劑加入到反應釜中，控溫20-35℃，攪拌混合均勻后將5.3-6.8份的丙烯酸乙二醇酯在10-60min內緩慢的加入到反應釜中，升溫到30-50℃，攪拌反應120-180min，得到丙烯酸接枝的異氰酸酯；然后將得到的丙烯酸接枝的異氰酸酯緩慢的加入到58-82份的羧基化改性超支化聚酯中，在10-20min內加完，然后在加入0.05-0.15份的有機錫催化劑，控溫65-85℃，攪拌反應3-8h，完成后降溫到40-55℃，加入2.4-3.5份的三乙胺，繼續攪拌反應30-60min，在劇烈攪拌下加入40-60份的去離子水，繼續攪拌60-180min，即可得到所述的一種光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂。

2.根據權利要求1所述的一種光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂及其制備方法，其特征在于：所述的羧基化改性超支化聚酯的制備方法如下：

按照質量份數，將27.2-35.6份的季戊四醇和80-160份的N,N-二甲基甲酰胺加入到反應釜中，攪拌混合均勻后加入0.05-0.14份的雙金屬氰化物，然后升溫到130-150℃，然后將60.4-72.6份的琥珀酸溶解到150-160份的N,N-二甲基甲酰胺中，然后分出40％-70％緩慢加入到反應釜中，控制在20-50min加完，然后保溫回流反應1-5h，完成后在將剩余的琥珀酸溶液緩慢加入到反應釜中，控制在10-30min加完，然后保溫回流反應3-6h；完成后得到超支化聚酯；然后將反應溫度降低到40-70℃，加入0.08-0.16份的催化劑4-二甲氨基吡啶，攪拌混合均勻后將34.8-52.6份的馬來酸酐加入到反應釜中，保溫反應1-5h，然后蒸去溶劑，即可得到所述的羧基化改性超支化聚酯。

3.根據權利要求2所述的一種光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂及其制備方法，其特征在于：所述的雙金屬氰化物為鐵-鋅雙金屬氰化物或鈷-鋅雙金屬氰化物或鎳-鋅雙金屬氰化物。

4.根據權利要求1所述的一種光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂及其制備方法，其特征在于：所述的二茂鐵改性基多異氰酸酯的制備方法為：按重量份數，

1)在密閉反應釜中加入30-50份丙酮，10-20份二異氰酸酯和20-40份的丙烯醇，1-5份丙烯酸羥乙酯升溫30-50℃反應4-8h，然后60℃旋蒸1-3h后得到中間體混合物。

2)在密閉高壓反應釜中加入40-60份正丁酮，加入10-20份四甲基四乙烯基環四硅氧烷，15-25份的1)中所述的中間體混合物，0.05-0.2份乙烯基二茂鐵，0.01-0.05份4-乙烯基吡啶-鎳，升溫攪拌至50-70℃，加入0.01-1份的過氧化苯甲酰，反應3-6h，80-150℃旋蒸1-3h后得到二茂鐵改性基多異氰酸酯。

5.根據權利要求4所述的一種光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂及其制備方法，其特征在于：所述的二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯或亞甲基二苯基二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯。

6.根據權利要求1所述的一種光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂及其制備方法，其特征在于：所述的機錫催化劑為二月桂酸二丁基錫或二(十二烷基硫)二丁基錫或二醋酸二丁基錫。

7.根據權利要求1所述的一種光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂及其制備方法，其特征在于：所述的光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂的固化方法為：將1％-5％的紫外光過氧化苯甲酰加入到樹脂中，攪拌混合均勻后鋪膜，干燥，然后在紫外光照射下固化。

8.根據權利要求7所述的一種光固化水性聚氨酯丙烯酸酯樹脂及其制備方法，其特征在于：所述的紫外光過氧化苯甲酰為2-二甲氨基-2-芐基-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮或2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-1-丙酮或2-甲基-2-(4-嗎啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮。