[發明專利]一種賽克的制備方法

有效

• 申請號: 202011342952.3
• 申請日: 2020-11-26
• 公開（公告）號: CN112300089B
• 公開（公告）日: 2021-06-18
• 發明（設計）人: 林永祥;朱劍波
• 申請（專利權）人: 濟寧鍵邦化工有限公司
• 主分類號: C07D251/34
• 分類號: C07D251/34
• 代理公司: 北京精金石知識產權代理有限公司 11470
• 代理人: 宋秀蘭

本發明涉及有機化工領域，具體涉及一種三(2?羥乙基)異氰尿酸酯的制備方法。本發明使用氯乙醇路線，使用碘離子作催化劑，采取合適加料方式，和純化方法，克服了該法工藝復雜，反應周期較長，氯乙醇過量回收不便。本發明使用碘離子做催化劑，降低了氯乙醇和氰尿酸反應時的溫度。同時使用當量的氯乙醇，滴加的方式加料，減少了氯乙醇自身反應以及賽克和氯乙醇反應的雜質的生成，操作簡單，純化方便，具有較好的工業化前景。

技術領域

本發明涉及有機化工領域，具體涉及一種三(2-羥乙基)異氰尿酸酯的制備方法。

背景技術

三(2-羥乙基)異氰尿酸酯英文名為Tri-(2-hydroxyethyl)isocyanurate,簡稱THEIC,俗稱賽克。賽克是一種含氮的芳雜環結構多元醇，該產品外觀為白色粉末狀結晶，易溶于水、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)和甲基吡咯烷酮等極性溶劑，難溶于乙醇、丙酮和脂肪溶劑。由于在賽克的產品結構中存在穩定的三嗪環，因此它具有優異的化學穩定性和熱穩定性。而三個羥乙基則具有很強衍生潛力，與脂肪醇羥基的性質基本相同，很容易同其他有機官能團反應生成新的化合物或縮聚物。因此，賽克可用作耐熱聚合物的交聯劑，能改善其耐熱性和耐候性；賽克也可用于改性環氧樹脂，或作為環氧樹脂的固化劑；也可用于制造粘結性能更好，耐水沖洗的氯基塑料和酚醛熱固性樹脂；賽克在高分子合成，特別是在耐高溫分子電絕緣材料中占有重要的地位。

賽克的合成方法可以分為兩大類，一類是異氰酸酯在催化劑作用和高壓下三聚，制得含烷基的三聚氰酸，再以羥乙基取代烷基即得賽克，該法設備投資大，操作條件苛刻。一類是以三聚氰酸為原料的路線，這一類路線可以分為三種：1)三聚氰酸和氯乙醇反應，該法工藝復雜，反應周期較長，氯乙醇過量回收不便，給粗產品精制帶來一定的困難；2)三聚氰酸與碳酸次乙基酯反應，原料碳酸亞乙酯來源受限，成本較高；3)三聚氰酸與環氧乙烷反應，對溶劑要求較為嚴格，而且環氧乙烷常溫下為氣體，又具有小分子醚類的神經抑制性，對整體工藝要求更高。

中國專利(CN 104710375 A)公開了一種生產三羥乙基異氰尿酸酯的方法，氰尿酸與環氧乙烷在催化劑的催化作用下在有機溶劑中進行加成反應，反應結束后將反應溶液脫色過濾、降溫結晶得到目的產品，使用環氧乙烷氣體作為原料，對設備、工藝要求高。

三(2-羥乙基)異氰尿酸酯的合成(張典寧，劉鴻健，吳禮群，東南大學學報，第26卷，第6A期，1996年11月)公開了一種三(2-羥乙基)異氰尿酸酯的合成方法，氯乙醇代替環氧乙烷作為原料,在水相中堿性條件下和CA縮合制備THEIC.該方法無需DMF作溶劑,因氯乙醇可溶于水,而CA可溶于堿性水溶液,故反應可在水中均相進行.氯乙醇采用滴加加料,反應易于控制,操作安全。此方法氯乙醇用量是氰尿酸的7倍當量，且使用氫氧化鈉做堿，會造成后期純化困難以及物料的浪費。

發明內容

本發明的目的是解決以氯乙醇為原料時，工藝復雜，反應周期較長，氯乙醇過量回收不便，純化困難的問題。

本發明的目的通過以下方案實現。

一種賽克的制備方法，包括以下步驟，

S1：將氰尿酸、氯乙醇、有機堿和碘源在溶劑中反應得到賽克粗品；

S2：使用醇類溶劑重結晶得到賽克純品。

進一步地，S1中，以氰尿酸為1eq計，所述氯乙醇的用量為3-3.15eq。

進一步地，S1中，以氰尿酸為1eq計，所述有機堿的用量為3.5-5eq。

進一步地，所述有機堿選自TEA、Py和DBU中的至少一種。

進一步地，S1中，以氰尿酸為1eq計，所述碘源的用量為0.15-0.3eq。

進一步地，所述碘源的供體選自NaI和KI中的至少一種。