[發明專利]一種從鍺泥中綠色生產四氯化鍺的方法

在審

• 申請號: 202011341665.0
• 申請日: 2020-11-25
• 公開（公告）號: CN112374533A
• 公開（公告）日: 2021-02-19
• 發明（設計）人: 崔丁方;朱家義;何興軍;朱恩福;李恒方;楊金彩;子光平;陳知江;廖吉偉;周雪娟
• 申請（專利權）人: 云南馳宏國際鍺業有限公司
• 主分類號: C01G17/04
• 分類號: C01G17/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種從鍺泥中綠色生產四氯化鍺的方法，涉及化工生產技術領域。本發明包括以下步驟：S1：鍺泥預處理；S2：鍺泥漿化并加熱；S3：滴加35%過氧化氫溶液氧化；S4：壓濾并烘干；S5：加鹽酸蒸餾。本發明采用過氧化氫氧化?鹽酸氯化蒸餾方法生產四氯化鍺，該工藝用過氧化氫溶液作氧化劑，蒸餾殘液中不含固體廢渣，不會造成生產管道堵塞，生產過程中通過超聲波震蕩和微波加熱相輔助，且反應過程分別在氧化釜和蒸餾釜中完成，精確控制提高了從鍺泥中生產四氯化鍺的直收率，解決了現有的三氯化鐵氧化?鹽酸氯化蒸餾工藝容易產生大量含酸的氯化亞鐵廢渣，蒸餾殘液冷卻后，有大量晶體析出堵塞管道，直收率不高的問題。

技術領域

本發明屬于化工生產技術領域，特別是涉及一種從鍺泥中綠色生產四氯化鍺的方法。

背景技術

四氯化鍺可用作光導纖維滲雜劑，可用于制二氧化鍺等，從鍺泥中生產四氯化鍺，傳統的工藝是采用三氯化鐵氧化-鹽酸氯化蒸餾，該工藝處理鍺泥的直收率不高，僅為92%，進行蒸餾后產生大量含酸氯化亞鐵廢渣，需要花費大量的成本進行處理，三氯化鐵再生困難，蒸餾殘液冷卻后，有大量晶體析出堵塞管道，造成生產不能正常進行。

因此有必要對現有技術進行改進，以解決上述問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種從鍺泥中綠色生產四氯化鍺的方法，采用過氧化氫氧化-鹽酸氯化蒸餾方法生產四氯化鍺，該工藝用過氧化氫溶液作氧化劑，蒸餾殘液中不含固體廢渣，不會造成生產管道堵塞，生產過程中通過超聲波震蕩和微波加熱相輔助，且反應過程分別在氧化釜和蒸餾釜中完成，精確控制提高了從鍺泥中生產四氯化鍺的直收率，解決了現有的三氯化鐵氧化-鹽酸氯化蒸餾工藝容易產生大量含酸的氯化亞鐵廢渣，蒸餾殘液冷卻后，有大量晶體析出堵塞管道，直收率不高的問題。

為解決上述技術問題，本發明是通過以下技術方案實現的：

本發明為一種從鍺泥中綠色生產四氯化鍺的方法，包括以下步驟：

S1：鍺泥預處理，將鍺泥通過球磨機研磨成細粒；

S2：鍺泥漿化并加熱，將S1中研磨后的鍺泥按1∶3～4加水攪拌漿化，即1㎏鍺泥加入3～4L水，然后采用微波加熱進行升溫，溫度升高至60～65℃，并保溫3～5min；

S3：滴加35%過氧化氫溶液氧化，向S2中保溫后的漿液中緩慢滴加35%過氧化氫溶液，鍺泥與35%過氧化氫溶液按1∶3～4的比例加入，即1㎏鍺泥加入3～4L35%過氧化氫溶液，在整個反應過程中加入氫氧化鈉，使反應體系的pH值保持在7～9，經過一段時間后，鍺泥漿液由黑色變成乳白色，說明鍺泥氧化完全；

S4：壓濾并烘干，將S3中反應完成后的乳白色漿液進行壓濾，濾渣進行烘干，得到烘干的含鍺化合物；

S5：加鹽酸蒸餾，向S4中烘干的含鍺化合物中加入31%鹽酸，其中含鍺化合物與31%鹽酸按1∶12～13的比例加入蒸餾釜，即1㎏含鍺化合物加入12～13L31%鹽酸，蒸餾后即得四氯化鍺。

進一步地，所述S1中鍺泥研磨的粒度設置為80～100目，磨細后的鍺泥能與水充分的混合，制得的泥漿均勻性更好。

進一步地，所述S2中升溫速率設置為8～10℃/min，精確控制升溫速率，使得鍺泥漿化效果更好。

進一步地，所述S3中35%過氧化氫溶液和氫氧化鈉的滴加速度不能過快，且攪拌槳的速度保持在35Hz以上，避免使反應瞬間劇烈發生造成危險，且在滴加35%過氧化氫溶液的過程中不斷進行超聲波震蕩，使得35%過氧化氫溶液與漿液充分混合。

進一步地，所述S2和S3的工藝步驟在氧化釜中進行。