[發明專利]一種LED敏感二苯乙烯基肟酯型光引發劑及其制備和應用

有效

• 申請號: 202011327985.0
• 申請日: 2020-11-24
• 公開（公告）號: CN112521529B
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 金明;王偉杰;萬德成
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;C07C251/66;C07C249/08;C08F283/10;C08F283/01;C08F222/14;C08F222/20;C08F120/56;C08F290/06;C08F220/28;C08F222/40;C08F2/44
• 代理公司: 上?？坡蓪＠硎聞账?特殊普通合伙) 31290
• 代理人: 葉鳳

1.一類LED敏感的縮乙二醇單甲醚連接二苯乙烯基的肟酯型光引發劑，其特征在于，這類光引發劑的分子結構如通式(I)所示：

式(Ⅰ)中，R₁，R₂各自獨立地選自含有1-20個碳原子(標記為C₁-C₂₀，下同)的直鏈或支鏈烷基、C₃-C₁₂環烷基、環烷基、環雜烷基、C₆-C₁₂芳基、烷基芳基，

其中上述芳基被其他取代基取代，包括氫，鹵素原子，R，OR，SR，SOR，SO₂R，CH₂OH，CH₂OR，CH₂OCOR，CH₂SR，或CH₂SCOR，

所述取代基中的R是含有1-24個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或-C₆-C₂₄芳基，R結構中用氟原子取代氫原子形成氟碳鏈結構，R結構中含有1-6個非連續的氧，氮，或硫元素；

n為3-20的整數。

2.一種權利要求1所述的縮乙二醇單甲醚連接二苯乙烯基的肟酯型光引發劑的制備方法，其特征在于，通用的合成工藝如下所示：

3.根據權利要求2所述制備方法，其特征在于，該光引發劑的制備過程包括以下步驟：

(1)步驟a中，含有不同重復單元數(n)的縮乙二醇單甲醚與對甲基苯磺酰氯在堿催化下制備出苯磺酸鹽的結構(I)-a，溶劑為二氯甲烷，反應溫度為室溫，反應時間8小時，產物用二氯甲烷萃取后蒸干即可；

(2)步驟b中，將步驟a的產物(I)-a與對羥基苯甲醛在堿催化下制備出結構(I)-b，溶劑為N,N-二甲基甲酰胺，反應溫度為110℃，反應時間12小時，產物通過柱層析提純；

(3)步驟c中，步驟b的產物(I)-b在催化劑作用下通過Witting反應制備出苯乙烯結構(I)-c，催化劑為甲基三苯基溴化膦和叔丁醇鉀，溶劑為四氫呋喃，反應溫度為0-10℃，反應時間8小時，該過程需要無水無氧操作，產物通過柱層析提純；

(4)步驟d中，帶有不同取代基的羰基取代溴苯與(I)-c在催化劑下制備出二苯乙烯共軛結構(I)-d，催化劑為碳酸鉀/雙三苯基膦氯化鈀，溶劑為N,N-二甲基甲酰胺，反應溫度為110-120℃，反應時間3-5小時，該過程需要無水無氧操作，產物通過柱層析或者重結晶提純；

(5)步驟e中，將步驟d的產物(I)-d與亞硝酸異戊酯在濃鹽酸的催化下制備出肟結構(I)-e，溶劑為四氫呋喃，反應溫度為室溫，反應時間1-2小時，產物沉淀出來后洗滌即可；

(6)步驟f中，將步驟e的產物(I)-e與酰氯或者酸酐在堿催化下制備出肟酯結構(I)-f，溶劑為二氯甲烷，反應溫度為0-5℃，反應時間3-5小時，該過程需要無水無氧操作。

4.根據權利要求3所述制備方法，其特征在于，步驟a中，所用的堿選用三乙胺有機堿。

5.根據權利要求3所述制備方法，其特征在于，步驟d中用醋酸鈀/鄰甲基三苯基膦為催化劑，用三乙胺吸收產生的酸，溶劑為乙腈或四氫呋喃，反應溫度60-90℃，反應時間6-24小時，產物通過柱層析或者重結晶提純。