[發明專利]乙烯-乙烯醇共聚物樹脂組合物及包含其的多層結構

有效

• 申請號: 202011322332.3
• 申請日: 2020-11-23
• 公開（公告）號: CN113024936B
• 公開（公告）日: 2022-12-16
• 發明（設計）人: 梁志杰;林文星;許朝翔
• 申請（專利權）人: 長春石油化學股份有限公司
• 主分類號: C08L23/08
• 分類號: C08L23/08;C08K3/38;C08K5/098;B32B27/30;B32B27/32;B32B27/08;B32B27/06;B32B7/12;B32B1/02
• 代理公司: 北京維澳專利代理有限公司 11252
• 代理人: 王立民;曾晨

本發明提供一種乙烯?乙烯醇共聚物樹脂組合物及包含其的多層結構。該乙烯?乙烯醇共聚物樹脂組合物通常包含至少兩個熔點溫度及一硼化合物，其中，該乙烯?乙烯醇共聚物樹脂組合物的硼含量為約25至約300ppm；并且在將0.01mL碘溶液滴于該乙烯?乙烯醇共聚物樹脂組合物的表面上，將該乙烯?乙烯醇共聚物樹脂組合物浸入水中5秒，并在120℃的溫度下干燥2小時之后，該乙烯?乙烯醇共聚物樹脂組合物的碘染色區域為0.1mm²或以下。

技術領域

本申請相關的交叉引用：本申請主張的優先權是2019年12月24日提交的美國申請16/726,552號的部分連續申請案，美國申請16/726,552號名稱為乙烯-乙烯醇樹脂、包含其的膜及多層結構以及形成該乙烯-乙烯醇樹脂的方法，其全文明確地引入作為本申請的參考。

本發明關于一種乙烯-乙烯醇共聚物(ethylene-vinyl alcohol copolymer，EVOH)樹脂，其可形成一具有高均勻阻氣性的膜，亦可形成一提供改善的阻氣性的多層物。本發明亦描述一種制備該EVOH樹脂并由其形成膜的方法。

背景技術

EVOH樹脂廣泛應用于多層體，用于保存易腐物品。例如，EVOH樹脂和多層體通常用于食品包裝工業、醫療設備和耗材工業、制藥工業、電子工業和農業化學品工業。EVOH樹脂通常用于加入多層體中作為一獨特層，以用作氧氣阻隔層。

具有獨特EVOH層的多層體通常是通過將EVOH與其他類型的聚合物共擠出而產生。EVOH樹脂表現出與其他樹脂相似的流變性質，因此可使用常規擠出設備將其與聚烯、聚酰胺、尼龍、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酯和熱塑性聚氨酯共擠出。然而，EVOH樹脂對其他聚合物通常表現出不良黏附力，包括例如上述某些聚合物。因此，在共擠出中，使用稱為“黏結樹脂(tie resin)”的黏著性樹脂將EVOH層黏合至相鄰層。但某些尼龍和熱塑性聚氨酯可直接黏合于EVOH，不需使用黏結樹脂。

此外，具有較低乙烯含量的EVOH樹脂通常提供更好的結晶度和更好的阻氣性，但通常提供較差的機械性質。相反地，具有較高乙烯含量的EVOH樹脂通常提供更好的機械性質，但提供較差的阻氣性。

為了生產同時具有高機械性質和高阻氣性的EVOH樹脂，通常將兩種乙烯含量不同的EVOH樹脂混合在一起。然而，過去該方法所生產EVOH產物的均勻性差，這是一個持續存在的問題。

發明內容

本發明是關于一種乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)樹脂組合物，其可形成一種提供高度均勻阻氣性的膜，并且還可形成一種提供改善的阻氣性、視覺外觀和厚度偏差的多層物。本發明還關于一種制備該EVOH樹脂并由其形成膜的方法。

本發明一方面提供一種乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)樹脂組合物，其包括至少兩個熔點溫度及一硼化合物，其中，所述EVOH樹脂組合物的硼含量為約25至約300ppm；并且在將0.01mL碘溶液滴于該乙烯-乙烯醇共聚物樹脂組合物的表面上，將該乙烯-乙烯醇共聚物樹脂組合物浸入水中5秒，并在120℃的溫度下干燥2小時之后，該EVOH樹脂組合物的碘染色區域為0.1mm²或以下。發明人發現，可通過將碘溶液施加于EVOH樹脂(例如顆粒或薄膜)上并測定碘在EVOH樹脂中的吸收來評估和控制良好的乙烯含量均勻性。由于EVOH樹脂組合物的乙烯含量不同，EVOH樹脂組合物具有不同的碘溶液吸收率，發明人發現可通過評估染色區域的大小來判斷不同乙烯含量的均勻性。膜的均勻性差被認為會導致膜的某些區域的氧氣通過率急劇下降；因此，該膜可能包含標準偏差為高的氧氣通過率，其為不理想的。

該EVOH樹脂組合物的硼含量較佳可為約30至約300ppm。在某些實施例中，碘染色區域為0.02mm²或以下。該EVOH樹脂組合物的至少兩個熔點溫度之差可為約10℃至約44℃。在至少一種情況下，該至少兩個熔點溫度之差為約15℃至約41℃。該EVOH樹脂組合物的至少兩個熔點溫度之一可為142℃至177℃。此外/或者，該EVOH樹脂組合物的至少兩個熔點溫度之一可為179℃至195℃。