[發明專利]一種可直接溶于堿液的中性甲殼素及其制備方法

有效

• 申請號: 202011318331.1
• 申請日: 2020-11-23
• 公開（公告）號: CN112321749B
• 公開（公告）日: 2023-05-23
• 發明（設計）人: 劉廷國;魏美佳;趙緣
• 申請（專利權）人: 池州學院
• 主分類號: C08B37/08
• 分類號: C08B37/08
• 代理公司: 北京鑫瑞森知識產權代理有限公司 11961
• 代理人: 劉晶

1.一種可直接溶于堿液的中性甲殼素，其特征在于，所述甲殼素為中性，其脫乙酰度為23.90-41.22%，在不需添加任何輔助試劑，亦不借助任何輔助手段的條件下，可直接溶解于質量濃度不小于20wt%的NaOH或NaOD溶液，且溶解后可稀釋到任意濃度使用，使用乙酸或丙烯酸將pH值重新調整至中性或酸性也不會有甲殼素沉淀析出；

所述中性甲殼素的制備方法包括如下步驟：

步驟一：將脫乙酰度低于15%的商品甲殼素或其超聲處理產物與3-8倍甲殼素質量、質量濃度為30-50wt%的NaOH水溶液混合；所述超聲處理產物通過稱取原料甲殼素分散于2mol/L?HCl溶液中，置超聲波清洗器中超聲處理2h，過濾后將濾餅洗滌至中性，60℃真空干燥獲得；

步驟二：將上述混合物經過至少兩次淺凍、融化和非均相脫乙酰循環處理以破壞甲殼素致密的晶體結構；

所述淺凍處理是指將混合物冷卻至零下15-零下18℃，并放置8h后取出；所述非均相脫乙酰處理是指將解凍后的混合物在40-60℃加熱60-120min；

步驟三：向上述處理好的混合物中加入純水，充分攪拌后得到堿性水溶膠；

所述堿性水溶膠中甲殼素的質量濃度為3-4wt%，堿溶液的質量濃度為4.8-10wt%；

步驟四：將得到的水溶膠進行均相脫乙酰處理，控制產物脫乙酰度為23.90-41.22%；

所述均相脫乙酰處理溫度在25℃，時間為24-44h；

步驟五：將上述處理好的水溶膠用乙醇沉淀，經鹽酸中和至中性，用純水洗滌至無氯離子殘留；

步驟六：將上述處理好的產物經脫水、干燥處理得到可直接溶于堿液的中性甲殼素。

2.權利要求1所述的中性甲殼素的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟一：將脫乙酰度低于15%的商品甲殼素或其超聲處理產物與3-8倍甲殼素質量、質量濃度為30-50wt%的NaOH水溶液混合；所述超聲處理產物通過稱取原料甲殼素分散于2mol/L?HCl溶液中，置超聲波清洗器中超聲處理2h，過濾后將濾餅洗滌至中性，60℃真空干燥獲得；

步驟二：將上述混合物經過至少兩次淺凍、融化和非均相脫乙酰循環處理以破壞甲殼素致密的晶體結構；

所述淺凍處理是指將混合物冷卻至零下15-零下18℃，并放置8h后取出；所述非均相脫乙酰處理是指將解凍后的混合物在40-60℃加熱60-120min；

步驟三：向上述處理好的混合物中加入純水，充分攪拌后得到堿性水溶膠；

所述堿性水溶膠中甲殼素的質量濃度為3-4wt%，堿溶液的質量濃度為4.8-10wt%；

步驟四：將得到的水溶膠進行均相脫乙酰處理，控制產物脫乙酰度為23.90-41.22%；

所述均相脫乙酰處理溫度在25℃；

步驟五：將上述處理好的水溶膠用乙醇沉淀，經鹽酸中和至中性，用純水洗滌至無氯離子殘留；

步驟六：將上述處理好的產物經脫水、干燥處理得到可直接溶于堿液的中性甲殼素。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟一中溶液的水分含量控制在剛好使甲殼素浸潤而無流動性，最有利于后期溶解。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟六中脫水處理采用無水乙醇、甲醇或丙酮脫水，其干燥處理采用在40-60℃下進行真空干燥或者采用冷凍干燥。