[發明專利]一種4-(4`-烷基環己基)環己醇的合成方法

有效

• 申請號: 202011313429.8
• 申請日: 2020-11-20
• 公開（公告）號: CN112358380B
• 公開（公告）日: 2023-03-31
• 發明（設計）人: 韓津;劉顯偉;馬青松;陳芳;王曉瑩;馬心旺;蘇建
• 申請（專利權）人: 惠澤化學科技（濮陽）有限公司
• 主分類號: C07C29/20
• 分類號: C07C29/20;C07C35/21;C07C37/60;C07C39/15;C07C1/22;C07C15/14;C07C45/46;C07C49/782;C07C49/792
• 代理公司: 深圳市育科知識產權代理有限公司 44509
• 代理人: 白志杰

本發明公開了以聯苯為起始原料，經過傅克酰基反應、傅克烷基反應、還原反應、氧化反應、催化加氫這五步反應合成順反混合的4?(4'?烷基環己基)環己醇的新方法。該方法反應條件溫和，選擇性好，收率高，操作方便且綠色環保，適合工業化生產。

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體涉及一種4-(4’-烷基環己基)環己醇的合成方法。

背景技術

雙環己烷類骨架的液晶材料由于具有較高的穩定性，較高的相變溫度，粘度低等優點而生產雙環己烷醚類和雙環己烷酯類等液晶材料，也是合成另一重要中間體4-(4’-烷基環己基)環己酮的原料。

段迎春(段迎春.反-4-(反-4’-正丙基環己基)環己醇的合成及順反異構化研究性能研究[D].西安建筑科技大學,2012)以丙酰氯、苯、環己烯為原料，通過傅克反應、黃鳴龍還原、傅克反應、氧化重排、水解、加氫六步反應合成了順反混合的4-(4’-正丙基環己基)環己醇。該方法步驟長，收率低，另外原料苯毒性太大，嚴重危害人員健康。

發明內容

針對現有技術存在的問題，本發明提供了以聯苯為起始原料，經過與酰氯或酸酐發生傅克酰基化反應、然后與烯烴發生傅克烷基化反應、再進行還原反應、然后再進行氧化反應得到酚、最后催化加氫這五步反應合成順反混合的4-(4’-烷基環己基)環己醇的新方法。該方法反應條件溫和，選擇性好，收率高，操作方便且綠色環保，適合工業化生產。

本發明提供以下技術方案實現上述目的。

一種4-(4’-烷基環己基)環己醇的合成方法，包括以下步驟：

(1)聯苯與式(Ⅰ)化合物或酸酐發生傅克酰基化反應得到式(Ⅱ)化合物；

(2)式(Ⅱ)化合物與烯烴發生傅克烷基化反應得到式(Ⅲ)化合物；

(3)式(Ⅲ)化合物進行還原得到式(Ⅳ)化合物；

(4)式(Ⅳ)化合物進行氧化后，然后酸化得到式(Ⅴ)化合物；

(5)式(Ⅴ)化合物進行催化加氫得到式(Ⅵ)化合物。

所述步驟(2)中的烯烴選自環己烯、環戊烯、丙烯、1-丁烯和2-丁烯。

酸酐的結構式為

反應式如下：

其中式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)、式(Ⅳ)、式(Ⅴ)、式(Ⅵ)化合物以及酸酐中的R均為C_nH_2n+1，n為1,2,3,4；

R1為烯烴相應的烷基，具體為環己基、環戊基、異丙基、異丁基。例如烯烴為環己烯，R1為環己基；烯烴為環戊烯，R1為環戊基；烯烴為丙烯，R1為異丙基；烯烴為1-丁烯或2-丁烯，R1為異丁基。

優選地，所述步驟(1)在有機溶劑的存在下，聯苯與式(Ⅰ)化合物或酸酐在催化劑的作用下發生反應得到式(Ⅱ)化合物。

進一步地，所述步驟(1)中的有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、硝基苯、三氯苯、1,2-二氯苯和三氟甲苯中的一種或其組合。

進一步地，所述步驟(1)催化劑為路易斯酸或質子酸；優選地，所述催化劑為三氯化鋁、三氯化鐵、四氯化鈦、氯化鋅、氯化錫、三氟化硼、硫酸、磷酸、氟化氫中的一種或其組合。

進一步地，所述步驟(1)聯苯與式(Ⅰ)化合物或酸酐的摩爾比為1:1.0～1.2。

進一步地，所述步驟(1)聯苯與催化劑的摩爾比為1:0.05～1。

進一步地，所述步驟(1)聯苯溶于溶劑，加入催化劑后，在低于10℃下進行滴加烷基酰氯或酸酐。滴加結束后，在常溫下反應。