[發明專利]一種基于整體柱的pCEC-SERS聯用在線分析檢測方法

在審

• 申請號: 202011307808.6
• 申請日: 2020-11-20
• 公開（公告）號: CN112666272A
• 公開（公告）日: 2021-04-16
• 發明（設計）人: 黃桂華;池金鑫;夏陳聰
• 申請（專利權）人: 廈門華廈學院
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/08;G01N30/74;B01D15/14;B01D15/34;B01J20/28;B01J20/291
• 代理公司: 廈門仕誠聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 35227
• 代理人: 邱冬新

本發明提供一種基于整體柱的pCEC?SERS聯用在線分析檢測方法，包括：整體柱，應用原位聚合、惰性制孔技術，以硅烷化試劑聚合液作為反應前驅體，采用簡單、快速的“溶膠?凝膠”法和熱縮聚反應在毛細管柱內形成帶有正電荷離子NH₃⁺的聚合整體柱；負電荷納米金膠體溶液，采用檸檬酸鈉還原法制備；設置于整體柱的一端且用以修飾負電荷納米金，在柱修飾制備多氨基?納米金硅膠雜化整體柱，形成兩段分別帶不同電荷的整體柱材料，整體柱氨基段一端連接毛細管電色譜用于待測物的富集、分離；SERS活性基底，指整體柱修飾納米金的一端，拉曼光譜儀的激光聚焦于整體柱并垂直于整體柱徑向的方向。本發明具有實現復雜樣品中痕量待測分析物快速、高靈敏度分析檢測的效果。

技術領域

本發明涉及分析化學的技術領域，特別是一種基于整體柱的pCEC-SERS聯用在線分析檢測方法。

背景技術

近年來，隨著材料科學與分析技術手段的不斷發展，對于基質背景復雜樣品中微量或者痕量物質的分離與檢測，乃至單分子層次上的高靈敏度檢測，已成為當今分析科學領域的熱門前沿課題。目前，痕量或者超痕量分析物的檢測方法，以色譜及色譜-質譜聯用檢測為主，然而，由于痕量分析物的濃度低，必須借助萃取富集方式以提高檢測靈敏度，傳統固相柱萃取富集樣品消耗大，難以滿足測定要求。且質譜檢測存在儀器設備昂貴、檢測成本高、操作過程復雜、檢測耗時長以及需要專業工作人員進行操作和維護等局限。因此亟需開發一種快速、高靈敏度、簡便的微納分析技術，實現對痕量分析物的精準研究。

加壓毛細管電色譜(pCEC)是以電滲流、輔助泵壓為綜合驅動力的微納分離技術，以功能化整體柱為介質，柱效高、相容量大、試劑消耗少，具備液相色譜柱累積進樣富集和電場堆積的協同作用，對于痕量物質的在線選擇性富集具有巨大潛力。

表面增強拉曼散射(SERS)技術能夠實現單分子水平的高靈敏檢測，為痕量分析物的在線檢測提供了強有力的手段。作為SERS基底，整體柱因具有高度相互交聯多孔3D結構，利于納米粒子產生“熱點”，檢測靈敏度高。目前，構建集樣品選擇性富集、電場輔助分離和在線免標記靈敏檢測于一體的痕量分析物整體柱pCEC-SERS聯用分析技術未見相關報道。

有鑒于此，本發明人專門設計了一種，本案由此產生。

發明內容

為了解決上述問題，本發明的技術方案如下：

本發明采用硅烷化試劑作為“溶膠-凝膠”反應前驅體原料試劑，基于簡單、快速的“一鍋”法和熱縮聚反應，在毛細管柱內形成帶有正電荷離子NH₃⁺的聚合整體柱，在整體柱的一端修飾負電荷納米金膠體溶液，制備多氨基-納米金硅膠雜化整體柱，形成兩段分別帶不同電荷的整體柱材料，整體柱未修飾納米金一端與毛細管電色譜相連，修飾納米金一端作為SERS活性基底，將拉曼光譜儀的激光對準整體柱并垂直于整體柱徑向方向進行檢測。制備集離子色譜、選擇性富集以及SERS基底為一體的功能化整體柱，建立納升級進樣的pCEC-SERS聯用在線分析檢測方法，具有實現痕量待測分析物快速、高靈敏度分析檢測的效果。

一種基于整體柱的pCEC-SERS聯用在線分析檢測方法，包括：

整體柱，應用原位聚合、惰性制孔技術，以硅烷化試劑聚合液作為反應前驅體，采用簡單、快速的“溶膠-凝膠”法和熱縮聚反應在毛細管柱內形成帶有正電荷離子NH₃⁺的聚合整體柱；

負電荷納米金膠體溶液，采用檸檬酸鈉還原法制備；設置于整體柱的一端且用以修飾負電荷納米金，在柱修飾制備多氨基-納米金硅膠雜化整體柱，形成兩段分別帶不同電荷的整體柱材料，整體柱氨基段一端連接毛細管電色譜用于待測物的富集、分離；

SERS活性基底，指整體柱修飾納米金的一端，拉曼光譜儀的激光聚焦于整體柱并垂直于整體柱徑向的方向。