[發明專利]用于銀離子、2,4,6-三硝基苯酚可視化檢測的熒光探針、制備方法及應用

有效

• 申請號: 202011307289.3
• 申請日: 2020-11-20
• 公開（公告）號: CN112480080B
• 公開（公告）日: 2023-05-26
• 發明（設計）人: 王斌;江帆;馬祥梅;馬靜
• 申請（專利權）人: 安徽理工大學
• 主分類號: C07D401/14
• 分類號: C07D401/14;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 北京科家知識產權代理事務所(普通合伙) 11427
• 代理人: 王營超

本發明屬于熒光探針制備技術及應用領域，具體涉及一種用于銀離子和2,4,6?三硝基苯酚檢測的熒光探針。本發發明的制備方法包括以喹哪啶酸、3,3′?二氨基聯苯胺和多聚磷酸為原料一步合成熒光探針。本發明的熒光探針對銀離子和2,4,6?三硝基苯酚具有較好的選擇性和可目視化顏色變化，其檢測極限分別為1.36μM和0.82μM，可用于自來水、河水等環境水體或土壤中分別識別銀離子和2,4,6?三硝基苯酚，具有很好的應用前景。

技術領域

本發明屬于熒光探針制備及應用技術領域，具體涉及一種用于銀離子和2,4,6-三硝基苯酚的熒光探針、制備方法及應用。

背景技術

2,4,6-三硝基苯酚(TNP)又稱苦味酸，是硝基芳香類爆炸物(NAEs)中威力較大的爆炸物之一，被廣泛使用于工業和民用，如煙花、皮革以及染料等化工行業。在生產、使用及運輸過程中對土壤和水體環境造成巨大的污染，是一種潛在的土壤和水系污染物。

由于熒光探針在快速、準確、方便和經濟性等方面具有一定的優勢。近年來，已有很多關于熒光探針識別TNP的報道，如熒光共軛聚合物、小分子熒光團、金屬有機骨架以及聚集誘導的發光材料等。其中的小分子有機熒光探針由于具有靈敏度高，選擇性好，快速便捷且可實時監測等優點，受到了國內外許多科學家的廣泛關注。但目前報道的小分子TNP傳感器仍存在合成路線太長、產率低等缺點，極大地限制了它們的實際應用。

銀材料廣泛用于電子、輕工業和制藥等行業，產生的工業廢水會向環境中釋放大量的銀離子。因此，銀離子是一種廣泛分布的環境污染物，即使在低濃度下，也會對環境和人類造成嚴重且永久性的毒害。

用于Ag⁺檢測的傳統方法主要有火焰原子吸收光譜法、石墨爐原子吸收光譜法、電感耦合等離子體原子發射光譜法和電化學分析法等。但是以上方法通常具有操作較為復雜、耗時和設備昂貴等缺陷，使它們實際應用中受到很大的局限性，同時在檢測的靈敏度和選擇性方面也有待改進。

先前已經報道了許多用于銀離子和2,4,6-三硝基苯酚單獨檢測的熒光探針。但是，一種探針材料能夠對水系環境中以上兩種物質都能夠高選擇性、高靈敏性、可目視檢測則鮮有報道。

因此，發展一種合成簡單、產率高，兼具高選擇性和高靈敏性、可檢測水體和土壤環境中銀離子和2,4,6-三硝基苯酚TNP的小分子熒光探針，具有很好的應用前景。

本發明的熒光探針一步反應即可合成，且所用原料來源廣泛，使用前無需特殊處理，價格低，產率高達80％以上。

發明內容

本發明要解決的技術問題利用一種合成簡單、產率較高的有機小分子熒光探針分別應用于水體環境中銀離子和2,4,6-三硝基苯酚的可視化檢測。

為了達到上述目的，本發明采取以下技術方案：

具體而言，本發明提供了一種用于銀離子和2,4,6-三硝基苯酚檢測的熒光探針L，其結構如下：

一種用于銀離子和2,4,6-三硝基苯酚的熒光檢測方法包括以下步驟：

用于檢測的熒光探針的合成方法為：將3,3′-二氨基聯苯胺、喹哪啶酸和多聚磷酸攪拌混合均勻。然后加熱到155-165℃攪拌反應48～50h，停止加熱，冷卻到室溫后加入去離子水，用氫氧化鈉溶液調節混合液pH＝9～10，抽濾得到褐色固體。無水乙醇重結晶3次，干燥，得到所述的熒光探針L。

氫氧化鈉溶液溶液濃度為0.1mol/L，可用滴加方式加入。

所述的合成方法中，喹哪啶酸和3,3′-二氨基聯苯胺按摩爾比計，喹哪啶酸：3,3′-二氨基聯苯胺＝2.1～2.3：1。

所述的合成方法中，3,3′-二氨基聯苯胺(mmol)：多聚磷酸(mL)＝1:(4～6)。