[發(fā)明專(zhuān)利]一種三維石墨烯-C3 有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 202011300829.5 | 申請(qǐng)日: | 2020-11-19 |
| 公開(kāi)(公告)號(hào): | CN112421005B | 公開(kāi)(公告)日: | 2021-11-05 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 宮勇吉;翟朋博;江華寧 | 申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人: | 北京航空航天大學(xué) |
| 主分類(lèi)號(hào): | H01M4/36 | 分類(lèi)號(hào): | H01M4/36;H01M4/583;H01M4/62;H01M10/0525;C01B32/182 |
| 代理公司: | 北京方圓嘉禾知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11385 | 代理人: | 任霜 |
| 地址: | 100191*** | 國(guó)省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 三維 石墨 base sub | ||
本發(fā)明提供了一種三維石墨烯?C3N4復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用、半電池,屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明使用三維石墨烯骨架作為三維鋰金屬電極基底,使用雙氰胺作為合成C3N4的前驅(qū)體,通過(guò)冷凍干燥?煅燒的方法,在氧化石墨烯還原的同時(shí),在其表面原位生長(zhǎng)一層C3N4薄膜,構(gòu)成石墨烯?C3N4異質(zhì)結(jié)界面。原生長(zhǎng)的方式使C3N4層與石墨烯基底之間實(shí)現(xiàn)了牢固的結(jié)合,提高穩(wěn)定性;同時(shí)C3N4層特有的孔道結(jié)構(gòu)能夠保證Li離子的快速穿過(guò),能夠作為性能優(yōu)異的人工SEI層,改善鋰金屬負(fù)極的界面穩(wěn)定性,提高電化學(xué)性能。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種三維石墨烯-C3N4復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用、半電池。
背景技術(shù)
目前,商用化鋰離子電池負(fù)極為石墨,其工作原理為鋰離子在石墨晶格中的插層,理論比容量為372mAh/g;隨著電動(dòng)汽車(chē)等行業(yè)的發(fā)展,石墨負(fù)極無(wú)法滿足高容量的需求。鋰金屬具有最低的電化學(xué)電位(-3.04V vs.RHE),最高的理論比容量(3860mAh/g),從而成為最理想的鋰電池負(fù)極選擇。然而,鋰金屬負(fù)極在使用過(guò)程中,存在鋰枝晶生長(zhǎng),電解液與鋰金屬之間副反應(yīng)嚴(yán)重等問(wèn)題,限制其實(shí)際應(yīng)用。設(shè)計(jì)具有三維結(jié)構(gòu)的鋰金屬沉積基底有利于降低局域電流密度,在一定程度上抑制鋰枝晶的生長(zhǎng)。基于這一構(gòu)想,許多有關(guān)三維結(jié)構(gòu)的電極材料(例如泡沫鎳,泡沫銅,三維石墨烯泡沫等)得到廣泛研究。然而由于鋰金屬具有極強(qiáng)的還原性,導(dǎo)致電解液的分解,從而在電極表面生成固態(tài)電解質(zhì)層(SEI層)。由于三維電極比表面積大,與二維材料之間無(wú)法形成均勻且結(jié)合緊密的界面的問(wèn)題,這種自然形成的SEI層具有不穩(wěn)定性,無(wú)法有效緩解鋰金屬與電解液之間發(fā)生的劇烈的副反應(yīng)。
發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此,本發(fā)明的目的在于提供一種三維石墨烯-C3N4復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用、半電池。本發(fā)明制得的三維石墨烯-C3N4復(fù)合材料構(gòu)成石墨烯 -C3N4異質(zhì)結(jié)界面,原生長(zhǎng)的方式使C3N4層與石墨烯基底之間實(shí)現(xiàn)了牢固的結(jié)合,提高了SEI層的穩(wěn)定性。
為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明提供以下技術(shù)方案:
本發(fā)明提供了一種三維石墨烯-C3N4復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟;
將氧化石墨烯分散液與雙氰胺混合,得到混合溶液;
將所述混合溶液進(jìn)行冷凍干燥,得到固態(tài)前驅(qū)體粉末;
在Ar氣氛下,對(duì)所述固態(tài)前驅(qū)體粉末進(jìn)行煅燒,得到所述三維石墨烯 -C3N4復(fù)合材料。
優(yōu)選地,所述氧化石墨烯分散液中的氧化石墨烯與雙氰胺的質(zhì)量比為 5~10:10~60。
優(yōu)選地,所述冷凍干燥的溫度為-40~-60℃,真空度為1~30Pa,時(shí)間為 12~40h。
優(yōu)選地,所述煅燒的溫度為500~700℃,保溫時(shí)間為1~4h。
優(yōu)選地,升溫至所述煅燒的溫度的升溫速率為2~10℃/min。
本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述制備方法制得的三維石墨烯-C3N4復(fù)合材料,包括石墨烯骨架和C3N4層,所述C3N4層負(fù)載在所述石墨烯骨架的表面。
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