[發明專利]1-乙酰基-1-氯環丙烷的新合成方法

在審

• 申請號: 202011273195.9
• 申請日: 2020-11-13
• 公開（公告）號: CN114478216A
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發明（設計）人: 郭建法;王濤;韓海平;孔前廣;方燕;董建生
• 申請（專利權）人: 遼寧眾輝生物科技有限公司
• 主分類號: C07C45/67
• 分類號: C07C45/67;C07C49/327
• 代理公司: 上海一平知識產權代理有限公司 31266
• 代理人: 崔佳佳;馬莉華

本發明提供了一種綠色高效的1?乙酰基?1?氯環丙烷合成方法，所述方法在離子液體的促進作用下，使原料3,5?二氯?2?戊酮在堿性條件下發生閉環得到1?乙酰基?1?氯環丙烷。該方法可在有或沒有其它溶劑存在的情況下進行，同時可以回收套用離子液體。因此，本發明的方法綠色環保，成本低，具有很高的工業化生產價值。

技術領域

本發明涉及化學合成領域。具體地說，本發明1-乙酰基-1-氯環丙烷的新合成方法。

背景技術

1-乙酰基-1-氯環丙烷是殺菌劑丙硫菌唑的重要中間體，其結構式如下：

目前，1-乙酰基-1-氯環丙烷的合成方法有以下幾類。其中一類方法是以3,5-二氯-2-戊酮為原料，在相轉移催化劑，例如冠醚(CN108440267報道的方法)、鹵化四烷基銨(CN100579944報道的方法)的催化作用下，發生閉環反應得到1-乙酰基-1-氯環丙烷。上述合成方法中利用的相轉移催化劑昂貴，從而造成生產成本較高。此外，上述合成方法中利用的相轉移催化劑也不能實現回收套用。或者，也可以采用CN104151149報道的在多元醇溶劑中發生閉環反應。然而，在多元醇等質子溶劑體系中，原料會和質子溶劑在堿的作用下發生其他取代反應，從而導致收率很低。

采用CN108084001報道的方法通過精餾的方式也能夠分離純化得到所需產品。然而，通過精餾的方式分離純化產品存在能耗太高的缺點。采用CN108794313報道的方法在甲醇鈉的作用下發生閉環，甲醇鈉同樣會和原料發生取代反應，導致收率低。

另一類方法是如CN107759457報道的，以3-氯-5-溴-2-戊酮為原料，在堿的作用下發生閉環反應得到所需產物。然而，該方法也存在所用原料較貴，成本高等缺點。

因此，尋求一種經濟環保、工藝安全綠色的1-乙酰基-1-氯環丙烷合成方法是本領域研究的重點。

發明內容

本發明的目的在于提供一種新型的1-乙酰基-1-氯環丙烷合成方法，所述方法能夠簡便、綠色環保、成本低地生產1-乙酰基-1-氯環丙烷。

在第一方面，本發明提供1-乙酰基-1-氯環丙烷的合成方法，所述合成方法如以下反應流程所示：

所述合成方法包括以下步驟：

1)將3,5-二氯-2-戊酮、離子液體和堿混合，以實施閉環反應；

2)步驟1)所述的閉環反應結束后，分離得到1-乙酰基-1-氯環丙烷。

在優選的實施方式中，所述方法還包括回收離子液體的步驟。

在具體的實施方式中，3,5-二氯-2-戊酮與堿的摩爾比為1:1.0-3.0；優選1:1.1-1.5。

在具體的實施方式中，所述離子液體是選自以下的一種或多種：咪唑類離子液體、吡啶類離子液體、吡咯烷類離子液體、嗎啉類離子液體、哌啶類離子液體；優選吡啶類離子液體或咪唑類離子液體；更優選咪唑類離子液體。

在具體的實施方式中，離子液體直接作為溶劑使用。

在優選的實施方式中，當離子液體直接作為溶劑使用時，所述堿采用固體形式加入反應；當離子液體不直接作為溶劑使用時，所述堿采用水溶液形式加入反應。

在具體的實施方式中，離子液體與3,5-二氯-2-戊酮的質量比為0.01％-100％。

在具體的實施方式中，離子液體以催化量加入反應。

在具體的實施方式中，離子液體與3,5-二氯-2-戊酮的質量比為0.05-5％；優選0.1-0.4％；更優選0.1-0.3％。