[發明專利]環十二碳三烯反應液的后處理方法

有效

• 申請號: 202011268438.X
• 申請日: 2020-11-13
• 公開（公告）號: CN112521247B
• 公開（公告）日: 2022-11-08
• 發明（設計）人: 付松;王靜;陳雁玲;黎源;李俊平;馮民昌;崔純燹;李源明;董洋
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C7/152
• 分類號: C07C7/152;C07C13/277
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種環十二碳三烯反應液的后處理方法，將硫醇類化合物與堿性助劑混合得到淬滅劑，然后將淬滅劑與CDT反應液混合淬滅，最后分離回收。采用本發明的淬滅方式進行后處理，產品穩定性好，無雜質增加現象，可穩定連續運行。

技術領域

本發明涉及反應液后處理工藝領域，具體涉及一種包含環十二碳三烯和含有活性催化劑的反應液的后處理方法。

背景技術

環十二碳三烯，英文名cyclododecatriene，簡稱CDT，它是正構十二碳化合物的重要原料來源，其可應用于長鏈尼龍(尤其尼龍12、尼龍612)、阻燃劑以及香料等領域。

CDT是采用丁二烯為原料，在均相的齊格勒-納塔催化劑(Ziegler-Nattacatalyst)作用下進行聚合反應獲得。這一催化過程已經被證明是Ti活性化合物催化下的丁二烯環聚過程，相關研究在Titanium-catalyzed cyclotrimerization ofbutadienePart III.Formation of catalytic bis(di--chloroaluminate)-Ti(II)complexes inTiCl 4-Et x AlCl 3-x(x＝1-2)systems,Journal of Molecularcatalysis,1991(70),9-28和Studies of the cyclotrimerization of butadiene andbutyne-2in the presence ofcatalytic systems containing titanium(II)arenecomplexes,Journal of Molecularcatalysis,1977(2),243-251等文獻中均有提及。

該反應得到的反應液包含含Ti活性催化劑體系以及環十二碳三烯和其它副產物。環十二碳三烯在該活性催化劑體系的存在下直接進行蒸餾脫除會導致形成大規模的副產物并導致一些或所有環十二碳三烯被破壞。為了將環十二碳三烯目標產物進一步后處理，需要將活性催化劑體系除去或者減活。

專利DE3321840描述了一種方法，其中活性催化劑體系以在聚苯乙烯上的負載型催化劑的形式使用。在環十二碳三烯的蒸餾脫除以前將負載型催化劑除去。然而，該方法是昂貴且脫除過程復雜。

專利US3,655,795和US3,878,259使用氣態氨將烷基鋁化合物減活，但并不能有效的淬滅四氯化鈦化合物。在蒸餾過程中四氯化鈦仍會催化CDT發生副反應，同時用氣態氨減活可產生沉淀物，所述沉淀物需要在蒸餾后處理以前濾去。US3,381,045和US3,546,309描述了使用異丙醇和/或丙酮將活性催化劑體系減活。這避免形成可蒸發酰氨基鋁氯化物以及形成與其有關的沉積物。然而，極性溶劑如醇的使用量大，產生兩個液相，在蒸餾后處理以前需進行液液分離。

DE1768067描述了將包含環十二碳三烯的反應混合物后處理的方法，其中使用濃氨水溶液將活性催化劑體系減活。濃氨水溶液的添加之后優選進一步加入水或20％濃度氫氧化鈉水溶液。此專利報道的后處理程序在加入濃氨水溶液時產生沉淀物，并且需要將所述沉淀物濾出，同時還需要進行兩個液相的分離，工藝后處理流程引入固液分離、液液分離，流程繁瑣。

綜上，目前缺乏一種工藝簡單，淬滅效果良好，同時又可保證裝置長周期運行的環十二碳三烯反應活性催化劑組分淬滅工藝，以解決上述現有CDT生產方法存在的催化劑淬滅工序復雜、需要復雜的固體分離設備、或者需要液液兩相分離的問題。

發明內容

本發明的目的是提供一種環十二碳三烯反應液的后處理方法，采用硫醇類淬滅劑與堿性淬滅助劑復配的方法，解決淬滅過程中淬滅效率低，淬滅工藝復雜，分離系統運行不穩定的問題。

為了實現上述發明目的，本發明采用的技術方案如下：

一種環十二碳三烯反應液的后處理方法，將硫醇類化合物與堿性助劑混合得到淬滅劑，然后將淬滅劑與CDT反應液混合淬滅，最后分離回收。