[發明專利]一種粗對苯二甲酸加氫精制催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011266819.4
• 申請日: 2020-11-13
• 公開（公告）號: CN112316932B
• 公開（公告）日: 2022-03-01
• 發明（設計）人: 張鑫;房旭;王震
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(北京)
• 主分類號: B01J21/18
• 分類號: B01J21/18;B01J23/44;B01J27/24;B01J37/02;B01J37/06;B01J37/16;B01J37/34;C07C51/487;C07C63/26
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 張麗麗;韓蕾

1.一種粗對苯二甲酸加氫精制催化劑的制備方法，其中，該制備方法包括：

向天然多糖的溶液中加入活性炭，在20℃-80℃下攪拌2h-24h，過濾、洗滌后，在40℃-80℃下真空干燥6h-24h，以在活性炭表面引入羥基和/或氨基基團；活性炭與天然多糖的質量比為1：0.5-1：2；所述天然多糖為含有羥基和/或氨基的天然多糖，并且，所述天然多糖為甘露糖、木糖、葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸、甲殼素、殼聚糖、纖維素中的一種或至少兩種的組合物；

將處理后的活性炭浸漬在鈀鹽前體溶液中在室溫下老化6h-24h；金屬鈀在活性炭上的負載量為0.1wt％-20wt％；

使用還原劑將鈀鹽前體溶液中的Pd離子還原為金屬Pd納米粒子，得到樣品；還原劑與鈀的摩爾比為0.1-3：1；

采用有機硅化合物溶液對所述樣品進行化學液相沉積改性，樣品與有機硅化合物溶液的用量比為1g:(0.001-10)mL，有機硅化合物溶液的濃度為0.001g/mL-0.05g/mL，在活性炭表面沉積一層0.6nm-80.0nm二氧化硅薄層，將Pd納米粒子包覆，得到粗對苯二甲酸加氫精制催化劑；其中，所述有機硅化合物溶液采用的有機硅化合物為六甲基二硅氧烷、甲基-氫-環狀硅氧烷、正硅酸丙酯、正硅酸乙酯和硅酸異丙酯中的一種或至少兩種的組合；所述有機硅化合物溶液的溶劑為正己烷、正庚烷和環己烷中的一種或至少兩種的組合。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述活性炭為椰殼活性炭，其比表面積為600m²/g-2000m²/g，孔體積為0.4cm³/g-1.0cm³/g，平均孔徑為1.5cm³/g-2.4cm³/g。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鈀鹽前體溶液為濃度為0.5wt％-2wt％的鈀鹽的鹽酸溶液。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述鈀鹽為氯化鈀、乙酸鈀或硝酸鈀。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述天然多糖的溶液為含有乙酸的天然多糖水溶液；天然多糖的溶液中，乙酸的質量濃度為0.5wt％-5wt％，天然多糖的質量濃度為5mg/mL-50mg/mL。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其中，所述天然多糖的溶液按照以下步驟制備得到：

向水中加入乙酸和天然多糖，超聲5min-30min，在20℃-80℃下攪拌至均一透明，得到天然多糖的溶液。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述還原劑為甲酸鈉、甲醛、水合肼、硼氫化鈉、葡萄糖或氫氣。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述化學液相沉積改性是將樣品加入到有機硅化合物溶液中，在20℃-80℃旋轉蒸發，旋轉蒸發的真空度為0.01MPa-0.1MPa。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其中，所述旋轉蒸發溫度為30℃-60℃。

10.一種粗對苯二甲酸加氫精制催化劑，其是通過權利要求1-9任一項所述的粗對苯二甲酸加氫精制催化劑的制備方法制備得到的。

11.權利要求10所述的粗對苯二甲酸加氫精制催化劑的應用，該催化劑用于催化粗對苯二甲酸加氫制備精對苯二甲酸。