[發明專利]一種熱穩定ABS樹脂組合物

在審

• 申請號: 202011264598.7
• 申請日: 2020-11-12
• 公開（公告）號: CN114479301A
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發明（設計）人: 席勁;李春旭
• 申請（專利權）人: 中化國際聚合物(連云港)有限公司
• 主分類號: C08L25/12
• 分類號: C08L25/12;C08L55/02;C08L51/04;C08L83/12;C08K13/02;C08K3/32;C08K5/20;C08K3/22;C08K5/098;C08K13/06;C08K9/12
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 辛元石;韋東

本發明提供一種ABS樹脂組合物，所述ABS樹脂組合物包括：(A)抗氧化劑組合物，和(B)高膠粉；所述抗氧化劑組合物包括：(A1)次磷酸或次磷酸鹽，(A2)界面改性劑，和任選的(A3)多孔憎水聚合物載體。本發明將所述高膠粉、界面改性劑、次磷酸或次磷酸鹽和可選的多孔聚合物載體搭配成抗氧體系，在HRG絮凝段或ABS摻混階段或ABS共混改性階段引入該抗氧體系，該抗氧體系能夠充分分散于樹脂組合物中且抗氧效率高，由此制得一種減小黃度的熱穩定的樹脂組合物。

技術領域

本發明屬于ABS樹脂領域，具體涉及一種熱穩定ABS樹脂組合物。

背景技術

ABS(丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三種單體的三元共聚物)是汽車和電器工業中常用的外殼材料，該材料具有良好的沖擊性能和剛度，還常與聚碳酸酯(PC)、聚酯(PBT)等工程塑料混煉形成合金，以獲得更高的維卡溫度和機械性能。工業化的ABS的生產技術有乳液接枝聚合法、乳液接枝摻混法和連續本體聚合法。其中，乳液接枝摻混法的工藝流程主要包括：PBL(聚丁二烯膠乳)合成、HRG(高膠含量ABS接枝粉，簡稱高膠粉)制備、HRG+SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)摻混以及任選的共混改性。

ABS聚合物在必要的溫度下加熱時，有發生深色變色的趨勢。即使添加了顏料，這種變色也會導致顏色漂移，盡管顏料在某種程度上掩蓋了輕微的褪色。這種變色的發展通常與聚合物在高溫下發生的分解或降解有關。ABS樹脂成品粒子的初始顏色發黃限制下游應用開發，特別是有顏色外觀要求的應用，因此需要ABS樹脂的熱穩定技術持續提高。

為了改善ABS的熱穩定性，通常需要向ABS中添加有效的抗氧劑或抗氧劑的組合。現有抗氧劑在HRG絮凝段、ABS摻混階段(HRG+SAN)或ABS共混改性階段均有可能使用，例如可以將抗氧劑以水分散體形式加入乳膠中，以在干燥和加工過程中保護ABS；根據應用要求，在雙螺桿擠出加工時可另外添加額外的抗氧劑。其中，在HRG絮凝段添加抗氧劑存在以下問題；HRG絮凝段直接加入不溶于水的抗氧劑，難以達到充分分散，抗氧劑利用效率不高；HRG絮凝段加入抗氧劑水分散體，由于抗氧劑部分或完全溶于水，由此產生含鹽廢水以及可能的設備腐蝕。中水回用是當前的技術熱點，傳統的1噸HRG產生廢水6噸，廢水含AN(丙烯腈)，如進一步增加溶于水的鹽，將導致中水回用技術的復雜性。此外，如果在HRG絮凝段添加氧化劑水分散體，在脫水干燥過程中由于受熱會消耗抗氧劑，致使在ABS摻混階段(HRG+SAN)或后續共混改性階段仍需額外的抗氧劑。

目前用于ABS的抗氧劑主要包括有機抗氧劑和無機抗氧劑。有機抗氧劑有胺類抗氧劑、酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、硫酸酯類抗氧劑、自由基捕獲劑等。無機抗氧劑有次磷酸鹽類抗氧劑、磷酸鹽類抗氧劑等。胺類抗氧劑最大的缺點是具有變色性和污染性，會使聚合物變色，限制了它的應用范圍，所以胺類抗氧劑大都應用于深色或黑色的橡膠和塑料制品中。酚類抗氧劑往往需要與硫酯類抗氧劑相結合使用，如果在絮凝段加入，需要配置成乳液或分散體。如果在ABS摻混階段(HRG+SAN)或ABS共混改性階段引入酚類抗氧化劑，由于與樹脂基體分散不充分，其效率不高。自由基捕獲劑價格昂貴，使得產品的經濟性受到約束。次磷酸鹽類抗氧劑、磷酸鹽類抗氧劑如直接在絮凝段加入，由于溶解于水，造成含鹽廢水。

因此，本領域需要一種降低廢水產生、抗氧體系充分分散且效率高、減小黃度的熱穩定ABS樹脂組合物。

發明內容

為了解決上述問題，本發明利用將所述高膠粉、界面改性劑、次磷酸或次磷酸鹽和可選的多孔聚合物載體搭配成抗氧體系，在HRG絮凝段或ABS摻混階段或ABS共混改性階段引入該抗氧體系，該抗氧體系能夠充分分散于樹脂組合物中且抗氧效率高，由此制得一種減小黃度的熱穩定的樹脂組合物，并可減少廢水的產生。

具體而言，本發明提供一種ABS樹脂組合物，所述ABS樹脂組合物包括抗氧化劑組合物和高膠粉，所述抗氧化劑組合物包括次磷酸和/或次磷酸鹽、界面改性劑和任選的多孔憎水聚合物載體。