[發明專利]一種制備一級和二級酰胺化合物的方法

在審

• 申請號: 202011254931.6
• 申請日: 2020-11-11
• 公開（公告）號: CN112321449A
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發明（設計）人: 夏遠志;尤婷杰;陳建輝;陳佳佳;羅燕書
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07C231/12
• 分類號: C07C231/12;C07C233/65;C07C235/46;C07C235/60;C07C233/11;C07D307/68;C07D333/38;C07C233/58;B01J31/22
• 代理公司: 北京世譽鑫誠專利代理有限公司 11368
• 代理人: 郭官厚

本發明屬于有機化學合成領域，具體涉及一種制備一級和二級酰胺化合物的方法。一種制備一級和二級酰胺化合物的方法，以質子性溶劑為還原試劑，以二氯(對甲基異丙苯)釕(II)二聚體配合物為催化劑，在30℃～130℃溫度下催化還原N?取代酰胺化合物，還原反應結束后得到反應液，對反應液進行后處理即得到相應的一級酰胺化合物或二級酰胺化合物。本發明公開的一種制備一級和二級酰胺化合物的方法實現了氮?氧和氮?碳鍵的轉移氫化反應，反應條件溫和簡單，底物適用范圍廣，操作方便，高效高選擇性的得到相應的一級酰胺化合物或二級酰胺化合物。

技術領域

本發明屬于有機化學合成領域，具體涉及一種制備一級和二級酰胺化合物的方法。

背景技術

還原反應是有機合成中最重要的反應類型之一，在藥物、農藥和精細化工品等的工業化大生產中有著非常重要的應用。其中，使用醇、水和酸等質子性溶劑作為還原劑的轉移氫化反應是一種簡便和安全的還原方式，是直接以氫氣為氫源的氫化反應的一種有力補充。目前，轉移氫化領域主要集中于酮、亞胺和烯烴等不飽和鍵的還原反應，但是對于氮-氧鍵、氮-碳鍵等的還原反應的研究還沒有進展。

然而，含氮-氫鍵的胺類化合物是有機化學中重要的合成轉化子之一，如果能夠用轉移氫化的方法還原氮-氧鍵、氮-碳鍵等得到相應的一級或二級胺類化合物，對于合成化學和工業化應用都將有重要的價值和意義。基于此，本發明提供了一種轉移氫化方式還原N-取代酰胺類化合物的方法，溫和高效的合成相應的一級或二級酰胺。

發明內容

發明目的：本發明針對上述現有技術存在的問題做出改進，即本發明公開了一種制備一級和二級酰胺化合物的方法，是以二氯(對甲基異丙苯)釕(II)二聚體配合物為催化劑，以質子性溶劑為氫源，催化轉移氫化還原N-取代酰胺的氮-氧鍵或氮-碳鍵，高效率、高選擇性地得到相應的一級酰胺化合物或二級酰胺化合物。

技術方案：一種制備一級和二級酰胺化合物的方法，以質子性溶劑為還原試劑，以二氯(對甲基異丙苯)釕(II)二聚體配合物為催化劑，在30℃～130℃溫度下催化還原N-取代酰胺化合物，還原反應結束后得到反應液，對反應液進行后處理即得到相應的一級酰胺化合物或二級酰胺化合物，其中：

所述的N-取代酰胺化合物和二氯(對甲基異丙苯)釕(II)二聚體配合物摩爾比為1：(0.0001～0.1)；

所述的N-取代酰胺化合物和質子性溶劑的摩爾比為1：(5～1000)。

進一步地，所述的N-取代酰胺化合物結構式為其中：

R¹為苯基、芐基、雜芳基、C₁～C₁₀的烴基、烴磺酰基和含有取代基的苯基中的一種，含有取代基的苯基中的取代基為C₁～C₆的烴基、C₁～C₆的烴氧基以及鹵素取代基中的至少一種；

R²為C₁～C₁₀的烴基、C₁～C₁₀的烴氧基、C₁～C₁₀的烴酰氧基、芐基、雜芳基和含有取代基的苯基中的一種，含有取代基的苯基中的取代基為C₁～C₆的烴基、C₁～C₆的烴氧基以及鹵素取代基中的至少一種；

R³為氫或C₁～C₁₀的烴基。

進一步地，質子性溶劑是水、甲酸、乙酸、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、三乙胺中的任意一種或幾種。

更進一步地，質子性溶劑是由水、甲酸和三乙胺按體積比例2：1：1配制得到。