[發明專利]三嗪基衍生物有機電子傳輸材料及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 202011245956.X
• 申請日: 2020-11-10
• 公開（公告）號: CN112480171A
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發明（設計）人: 朱旭輝;王林葉;陳玲玲;彭俊彪;曹鏞
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07F9/6521
• 分類號: C07F9/6521;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 陳智英

1.一類三嗪基衍生物有機電子傳輸材料，其特征在于：為式I或式II中一種以上；

2.根據權利要求1所述三嗪基衍生物有機電子傳輸材料的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

(1)在正丁基鋰的作用下，將二苯基氯化膦與二鹵代苯反應，后續處理，獲得含溴的中間產物；所述二鹵代苯為1,4位取代的鹵代苯或1,3位取代的鹵代苯；所述1,4位取代的鹵代苯為對二溴苯、1-溴-4-碘苯；所述1,3位取代的鹵代苯為1,3-二溴苯或1-溴-3-碘苯；

所述含溴中間產物的結構為

(2)以步驟(1)所得的未氧化的含溴中間產物，通過雙氧水的氧化作用、后續處理，得到氧化的含溴中間產物；

所述氧化的含溴中間產物的結構式為

(3)以步驟(2)所得的氧化的含溴中間產物，在鈀催化劑的作用下，與雙戊酰二硼反應，后續處理，得到含有硼酸酯的中間產物；

所述含有硼酸酯的中間產物的結構為

(4)以步驟(3)所得的含硼酸酯的中間產物，通過鈀催化劑的作用，與9-溴蒽進行偶聯反應，后續處理，得到含蒽的中間產物：

所述含蒽的中間產物的結構為

(5)以步驟(4)所得的含蒽的中間產物與N-溴代琥珀酰亞胺發生溴化反應，后續處理，得到含蒽的溴化物：

所述含蒽的溴化物的結構為

(6)將2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環戊烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪在鈀催化劑作用條件下與3-溴苯硼酸發生偶聯反應，后續處理，得到含硼酸的苯基-1,3,5-三嗪中間體：

所述含硼酸的苯基-1,3,5-三嗪中間體的結構為

(7)將步驟(5)所述含蒽的溴化物與步驟(6)所述含硼酸的苯基-1,3,5-三嗪中間體在催化體系作用下發生Suzuki偶連反應，后續處理，得到三嗪基衍生物有機電子傳輸材料記為m-DPO-An-PhTRZ(式I)或p-DPO-An-PhTRZ(式II)。

3.根據權利要求2所述三嗪基衍生物有機電子傳輸材料的制備方法，其特征在于：

步驟(3)中所述反應溫度為70～80℃，反應時間為3～4h；所述氧化的含溴中間產物與雙戊酰二硼、鈀催化劑的摩爾比為1：(1.3～1.5)：(0.01～0.03)；所述鈀催化劑為雙(三苯基膦)二氯化鈀；

步驟(4)中所述反應的溫度為80～90℃，反應的時間為10～12h；所述含硼酸酯的中間產物與9-溴蒽、鈀催化劑的摩爾比為1：(1.2～1.3)：(0.01～0.03)；所述鈀催化劑為四(三苯基膦)鈀；

步驟(5)中所述反應的溫度為45～55℃，反應的時間為5～7h；所述含蒽的中間產物與N-溴代琥珀酰亞胺的摩爾比為1：(1.1～1.3)；

步驟(6)所述反應溫度為70～85℃，反應時間為9～12h；所述2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環戊烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪、3-溴苯硼酸和鈀催化劑的摩爾比為1：(1.1～1.2)：(0.01～0.03)；所述鈀催化劑為四(三苯基膦)鈀；

步驟(7)所述反應的溫度為80～90℃，反應的時間為10～12h；所述含蒽的溴化物、1,3,5-三嗪中間體和鈀催化劑的摩爾比為1：(1.1～1.5)：(0.01～0.03)；所述鈀催化劑為四(三苯基膦)鈀。

4.根據權利要求2所述三嗪基衍生物有機電子傳輸材料的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述反應的溫度為室溫，反應的時間為8～16h；二鹵代苯、正丁基鋰與氯化二苯基膦的摩爾比為1：(1.1～1.3)：(1.3～1.5)；

步驟(2)中所述氧化的溫度為0～4℃，氧化的時間為10～14h。

5.根據權利要求2所述三嗪基衍生物有機電子傳輸材料的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述反應以有機溶劑為反應介質，所述有機溶劑為無水乙醚、四氫呋喃中一種以上；

步驟(2)中所述反應以有機溶劑為反應介質，有機溶劑為乙醇。