[發明專利]新型三聚稀土銪配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 202011216580.X
• 申請日: 2020-11-04
• 公開（公告）號: CN112552238A
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發明（設計）人: 劉元忠;姜琛昱;劉濤;高廣興;劉坤良;孫靖
• 申請（專利權）人: 中國科學院蘇州生物醫學工程技術研究所;濟南國科醫工科技發展有限公司
• 主分類號: C07D231/12
• 分類號: C07D231/12;C07F5/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理有限公司 11369
• 代理人: 孔凡玲

1.一種新型三聚稀土銪配合物，其特征在于，具有如下式(I)所示的化學結構式：

其中，配合物MO的化學結構式如下式(Ⅱ)所示：

2.一種如權利要求1所述的新型三聚稀土銪配合物的制備方法，其特征在于，所述配合物MO的合成路線為：

3.根據權利要求2所述的新型三聚稀土銪配合物的制備方法，其特征在于，所述配合物MO的制備方法包括以下步驟：

1)將式(Ⅱ-1)所示的化合物溶于超干四氫呋喃中，然后滴加PBr₃，室溫下攪拌，再向其中加入二氯甲烷，溶液用水洗，抽干溶劑，重結晶得到式(Ⅱ-2)所示的化合物；

2)將式(Ⅱ-2)所示的化合物溶于超干乙腈中，冰浴條件下、氮氣保護氣氛中緩慢滴加乙二胺，室溫下攪拌，抽干溶劑，重結晶得到式(Ⅱ-3)所示的化合物；

3)氬氣保護條件下，往脫水脫氧的兩口燒瓶中加入無水EuCl₃和脫水脫氧處理過的甲醇，攪拌，往得到的白色懸濁液中滴加式(Ⅱ-3)所示的化合物的乙腈溶液，室溫下攪拌過夜；待反應結束后，過濾，固體用無乙醚洗滌，得到如式(Ⅱ)所示的化合物，即配合物MO。

4.根據權利要求3所述的新型三聚稀土銪配合物的制備方法，其特征在于，所述配合物MO的制備方法包括以下步驟：

1)將式(Ⅱ-1)所示的化合物溶于超干四氫呋喃中，然后滴加PBr₃，室溫下攪拌2h，再向其中加入二氯甲烷，溶液用水洗，抽干溶劑，重結晶得到式(Ⅱ-2)所示的化合物；

2)將式(Ⅱ-2)所示的化合物溶于超干乙腈中，冰浴條件下、氮氣保護氣氛中緩慢滴加乙二胺，室溫下攪拌3h，抽干溶劑，重結晶得到式(Ⅱ-3)所示的化合物；

3)氬氣保護條件下，往脫水脫氧的兩口燒瓶中加入無水EuCl₃和脫水脫氧處理過的甲醇，攪拌0.5h后，往得到的白色懸濁液中滴加式(Ⅱ-3)所示的化合物的乙腈溶液，室溫下攪拌過夜；待反應結束后，過濾，固體用無乙醚洗滌，得到如式(Ⅱ)所示的化合物，即配合物MO。

5.根據權利要求2-4中任意一項所述的新型三聚稀土銪配合物的制備方法，其特征在于，該新型三聚稀土銪配合物的合成路線為：

6.根據權利要求5所述的新型三聚稀土銪配合物的制備方法，其特征在于，該新型三聚稀土銪配合物的制備方法包括以下步驟：

步驟1、將2-羥基丙烷-1，2，3-三羧、6-溴己酸叔丁酯和EDC加入到甲苯中，回流加熱，冷卻，靜置，分離得到如式(I-1)所示的化合物；

步驟2、將如式(I-1)所示的化合物溶于甲醇中，調節pH，析出沉淀，過濾，濾渣干燥得到如式(I-2)所示的化合物；

步驟3、室溫條件下，將如式(I-2)所示的化合物、配合物MO溶于超干二氯甲烷中，滴加DCC的二氯甲烷溶液，攪拌，抽干溶劑，色譜分離得到如式(I)所示的新型三聚稀土銪配合物。

7.根據權利要求6所述的新型三聚稀土銪配合物的制備方法，其特征在于，該新型三聚稀土銪配合物的制備方法包括以下步驟：

步驟1、將2-羥基丙烷-1，2，3-三羧、6-溴己酸叔丁酯和EDC加入到甲苯中，90℃回流加熱，冷卻，靜置，分離得到如式(I-1)所示的化合物；

步驟2、將如式(I-1)所示的化合物溶于甲醇中，用HCl調節pH值至1-2，析出沉淀，過濾，濾渣干燥得到如式(I-2)所示的化合物；

步驟3、室溫條件下，將如式(I-2)所示的化合物、配合物MO溶于超干二氯甲烷中，滴加DCC的二氯甲烷溶液，攪拌2h，抽干溶劑，色譜分離得到如式(I)所示的新型三聚稀土銪配合物。