[發明專利]一種在超臨界CO2

在審

• 申請號: 202011214643.8
• 申請日: 2020-11-04
• 公開（公告）號: CN112358623A
• 公開（公告）日: 2021-02-12
• 發明（設計）人: 賈冬冬;韓文清
• 申請（專利權）人: 天津理工大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司 12209
• 代理人: 韓曉梅

1.一種在超臨界CO₂中合成沸石咪唑酯骨架金屬有機材料的方法，其特征在于：步驟如下：

⑴以鈷基金屬離子為前驅體，2-甲基咪唑為有機配體，將其在室溫下混合均勻；

⑵將步驟⑴得到的混合原料放置于反應柱內，并將反應柱置于超臨界系統內；

⑶打開恒溫箱，設定反應所需溫度，關閉進口閥、出口閥以及排空閥，當箱內溫度達到預先設定溫度時，打開進口閥，采用二氧化碳加壓泵，向反應柱中充入二氧化碳，使達到預先設定的反應壓力，開始計時，進行反應；

⑷反應結束后，通過釋放壓力和降低溫度分離產品與溶劑；

⑸將上述獲得產品取出，采用有機溶劑洗滌，將所得物料在干燥箱中過夜，得到金屬有機骨架材料。

2.根據權利要求1所述的在超臨界CO₂中合成沸石咪唑酯骨架金屬有機材料的方法，其特征在于：所述鈷基金屬離子包括硝酸鈷、碳酸鈷、乙酸鈷、四氧化三鈷、氧化鈷、氯化鈷、乙酰丙酮鈷(Ⅱ)或乙酰丙酮鈷(Ⅲ)。

3.根據權利要求1所述的在超臨界CO₂中合成沸石咪唑酯骨架金屬有機材料的方法，其特征在于：所述步驟⑴中鈷基金屬離子與2-甲基咪唑的摩爾比為100:1-1:100。

4.根據權利要求1所述的在超臨界CO₂中合成沸石咪唑酯骨架金屬有機材料的方法，其特征在于：所述步驟⑶中反應過程中，反應所需溫度為35-100℃，反應壓力為8-40MPa，反應時間為10-1440min。

5.根據權利要求1所述的在超臨界CO₂中合成沸石咪唑酯骨架金屬有機材料的方法，其特征在于：所述步驟⑸中有機溶劑包括甲醇、乙醇、丙酮或N,N-二甲基甲酰胺，干燥時間為2-48h。

6.如權利要求1至5任一所述的方法制得的晶體材料。

7.根據權利要求6所述的晶體材料，其特征在于：所述材料的晶體結構為ZIF-67結構，其微觀結構為尺寸在150-200nm之間的菱形十二面體顆粒。