[發明專利]一種高收率的支鏈硅油合成工藝

在審

• 申請號: 202011209287.0
• 申請日: 2020-11-03
• 公開（公告）號: CN112266480A
• 公開（公告）日: 2021-01-26
• 發明（設計）人: 張喆;郎珂;劉永剛;雷木生;游仁國
• 申請（專利權）人: 湖北雙鍵精細化工有限公司
• 主分類號: C08G77/06
• 分類號: C08G77/06;C08G77/20;C08G77/04
• 代理公司: 武漢誠儒知識產權代理事務所(普通合伙) 42265
• 代理人: 劉天鈺

1.一種高收率的支鏈硅油合成工藝，其特征在于包括以下步驟：

(1)、支鏈中間體合成：

按比例稱取以下組分：正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、烯丙基縮水甘油醚基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、甲基氫二甲氧基硅烷、甲基氫二乙氧基硅烷、烴基三甲氧硅烷中的一種或兩種以上的混合物1～1000質量份；六甲基二硅氧烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷、四甲基二硅氧烷中的一種或兩種以上的混合物1～300質量份；

將上述組分投入到反應釜中，攪拌條件下加入0.1～50質量份催化劑A，15～80℃條件下滴加1～1500質量份冰醋酸和/或無水甲酸，滴加完畢后，40～120℃條件下反應2～15小時，減壓蒸餾脫除副產物，然后按照質量比0.3～2:1加入中和劑水洗3～10遍至中性，脫水和/或分餾后得到無色或淡黃色透明液體，即為支鏈中間體；

(2)、支鏈硅油合成：將支鏈中間體2～170質量份，二甲基環四硅氧烷、二甲基硅氧烷混合環體、甲基乙烯基環體、甲基氫環四硅氧烷、含氫硅氧烷混合環體、甲基苯基環體、二苯基硅氧烷低聚物中的一種或兩種以上的混合物300～1200質量份，六甲基二硅氧烷、二乙烯基四甲基二硅氧烷、四甲基二硅氧烷中的一種或兩種以上的混合物0～120質量份，催化劑B0.1～135質量份以及助催化劑C投入至反應釜中，30～120℃反應6～12小時，去除催化劑B以及助催化劑C后，減壓蒸餾5～12小時，過濾后得到無色透明粘稠液體，即為支鏈硅油。

2.根據權利要求1所述的高收率的支鏈硅油合成工藝，其特征在于：步驟(1)中所述烴基三甲氧硅烷的結構通式如下所示，其中R包含至少2個以上碳原子。

3.根據權利要求1所述的高收率的支鏈硅油合成工藝，其特征在于：步驟(1)中所述催化劑A為甲磺酸、濃硫酸、三氟甲磺酸中的一種或兩種以上的混合物。

4.根據權利要求1所述的高收率的支鏈硅油合成工藝，其特征在于：步驟(1)中的減壓蒸餾具體條件為：真空度低于-0.095MPa，最高溫度150～160攝氏度，操作時間為5～12小時。

5.根據權利要求1所述的高收率的支鏈硅油合成工藝，其特征在于：步驟(1)中和劑為去離子水、飽和氯化鈉水溶液、飽和碳酸鈉水溶液、飽和碳酸氫鈉水溶液中的一種或兩種以上的混合物。

6.根據權利要求1所述的高收率的支鏈硅油合成工藝，其特征在于：步驟(2)中所述甲基苯基環體指的是具有下述結構通式的純凈物或混合物，其中n＝3～6：

7.根據權利要求1所述的高收率的支鏈硅油合成工藝，其特征在于：步驟(2)中所述二苯基硅氧烷低聚物具有下述結構通式，其中x≥1，y≥0，z≥0，R_a，R_b，R_c，R_d，R_e由氫、甲基、乙基、乙烯基、苯基、縮水甘油醚基丙基、甲基丙烯酰氧基丙基中的一種或幾種組成。

8.根據權利要求1所述的高收率的支鏈硅油合成工藝，其特征在于：步驟(2)中的催化劑B為甲磺酸、濃硫酸、三氟甲磺酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨，氫氧化鈉堿膠、氫氧化鉀堿膠、四甲基氫氧化銨堿膠、膦腈堿催化劑中的一種或兩種以上的混合物。

9.根據權利要求1所述的高收率的支鏈硅油合成工藝，其特征在于：步驟(2)中的助催化劑C為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃中的一種或兩種以上的混合物。

10.根據權利要求1所述的高收率的支鏈硅油合成工藝，其特征在于：步驟(2)中的去除催化劑的操作條件為：高溫破催、水洗以及采用中和劑中和，上述方法單獨使用或兩種以上進行聯用。