[發明專利]一種2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4-鹵聯苯的合成方法

有效

• 申請號: 202011207984.2
• 申請日: 2020-11-03
• 公開（公告）號: CN112110789B
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 袁其亮;謝博文;竺堅飛;蔣棟棟;陳寅鎬;王超
• 申請（專利權）人: 浙江中欣氟材股份有限公司
• 主分類號: C07C17/263
• 分類號: C07C17/263;C07C25/18
• 代理公司: 紹興市知衡專利代理事務所(普通合伙) 33277
• 代理人: 王余糧

1.一種2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-鹵聯苯的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1）2,3,5,6-四氟-1,4-二鹵苯在惰性溶劑中，經鎂化反應，得到2,3,5,6-四氟-4-鹵苯基鹵化鎂；

（2）2,3,5,6-四氟-4-鹵苯基鹵化鎂，在惰性溶劑中，在銅催化劑和氧氣作用下，經自偶聯反應，得到2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4,4'-二鹵聯苯，銅催化劑為無機銅化合物，選自以下一種或幾種：氯化銅、氯化亞銅、溴化銅、溴化亞銅、碘化銅、碘化亞銅、硫酸銅、硫酸亞銅；

（3）2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4,4'-二鹵聯苯，在催化劑作用下，經催化加氫脫鹵反應，得到2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-鹵聯苯，催化劑選自以下一種或幾種：鈀、鉑、鎳、鈷。

2.根據權利要求1所述的一種2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-鹵聯苯的合成方法，其特征在于：步驟（1）中，所述的2,3,5,6-四氟-1,4-二鹵苯，選自以下任一種：2,3,5,6-四氟-1,4-二氯苯、2,3,5,6-四氟-1,4-二溴苯、2,3,5,6-四氟-1,4-二碘苯。

3.根據權利要求1所述的一種2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-鹵聯苯的合成方法，其特征在于：步驟（1）中，所述的惰性溶劑選自以下一種或幾種：烷烴類溶劑、芳烴類溶劑、醚類溶劑，溶劑用量為2,3,5,6-四氟-1,4-二鹵苯質量的1～15倍。

4.根據權利要求1或權利要求3所述的一種2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-鹵聯苯的合成方法，其特征在于：步驟（1）中，所述的惰性溶劑為醚類溶劑，用如下通式表示：R-O-R'，其中R、R'為C1～C10的直鏈、支鏈或環狀烷基，C1～C10的直鏈、支鏈或環狀烷氧基烷基。

5.根據權利要求4所述的一種2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-鹵聯苯的合成方法，其特征在于：步驟（1）中，所述的惰性溶劑選自以下一種或幾種：甲基乙基醚、乙醚、甲基丙基醚、乙基丙基醚、甲基異丙基醚、乙基異丙基醚、正丙醚、異丙醚、甲基正丁基醚、乙基正丁基醚、甲基異丁基醚、乙基異丁基醚、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、1,1-二甲氧基丙烷、1,1-二乙氧基丙烷、2,2-二甲氧基丙烷、2,2-二乙氧基丙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,4-二氧六環、環戊基甲醚、環己基甲醚。

6.根據權利要求1所述的一種2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-鹵聯苯的合成方法，其特征在于：步驟（1）中，所述的鎂化反應選自以下任一種反應：芳基鹵化物與金屬鎂反應制備芳基鹵化鎂的反應、芳基鹵化物與有機鎂試劑經交換反應制備芳基鹵化鎂的反應、芳基鹵化物與有機鋰試劑反應后再與鎂鹽反應制備芳基鹵化鎂的反應。

7.根據權利要求1所述的一種2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-鹵聯苯的合成方法，其特征在于：步驟（1）中，反應溫度為-80～80℃。

8.根據權利要求1所述的一種2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-鹵聯苯的合成方法，其特征在于：步驟（2）中，所述的惰性溶劑選自以下一種或幾種：烷烴類溶劑、芳烴類溶劑、醚類溶劑，溶劑用量為2,3,5,6-四氟-4-鹵苯基鹵化鎂質量的1～20倍。

9.根據權利要求1或權利要求8所述的一種2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-鹵聯苯的合成方法，其特征在于：步驟（2）中，所述的惰性溶劑為醚類溶劑，用如下通式表示：R-O-R'，其中R、R'為C1～C10的直鏈、支鏈或環狀烷基，C1～C10的直鏈、支鏈或環狀烷氧基烷基。