[發(fā)明專利]一種乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑及其制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011196951.2
• 申請(qǐng)日: 2020-10-31
• 公開（公告）號(hào): CN112480412A
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 汪少鋒;崔劍光
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東天一化學(xué)股份有限公司
• 主分類號(hào): C08G77/395
• 分類號(hào): C08G77/395;C08G83/00;C08L29/04;C08L25/06;C08L83/08;C08K5/527;C07F9/6574
• 代理公司: 濰坊鳶都專利事務(wù)所 37215
• 代理人: 周帥

1.一種乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑，其特征在于：該阻燃劑為同時(shí)具有乙酰乙酰基官能基團(tuán)和含磷氧基的樹脂。

2.如權(quán)利要求1所述的一種乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑，其特征在于，該阻燃劑通過(guò)如下步驟獲得的：將含磷氧基化合物和含至少一個(gè)乙酰乙酰基官團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)，從而獲得乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑。

3.如權(quán)利要求2所述的一種乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑，其特征在于：所述含磷氧基化合物選自季戊四醇磷酸酯、環(huán)辛基（3-羥丙基）氧化膦、4-羥基苯基二苯基氧化膦、雙（4-羥苯基）苯基氧化膦、三（3-羥丙基）氧化膦、4-羥甲基氧化膦、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物（DOPO）的酚類或醇類衍生物、三氯氧磷、氯代磷酸二甲酯、氯代磷酸二乙酯、氯磷酸二丁酯、氯代磷酸二異辛酯、氯代磷酸二苯酯和氯代磷酸二丁氧基乙基酯中的一種或二種以上的組合；所述含乙酰乙酰基官團(tuán)的化合物選自乙酰乙酸烯丙基酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸叔丁酯、雙烯酮和上述物質(zhì)的衍生物中的一種或二種以上的組合。

4.如權(quán)利要求1、2或3所述的一種乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑，其特征在于：該阻燃劑具有超支化分子結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)式如下：

；

式中：M代表超支化聚合物骨架，R為含磷氧基，Q為乙酰乙酰基官能團(tuán)，n和m各為自然數(shù)，且2≤n+m≤48。

5.如權(quán)利要求4所述的一種乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑，其特征在于：所述結(jié)構(gòu)式中的M為超支化的有機(jī)硅樹脂。

6.如權(quán)利要求1、2或3所述的一種乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑，其特征在于：所述含磷樹脂阻燃劑的每個(gè)高分子鏈上平均包含至少1個(gè)含磷氧基和至少1個(gè)乙酰乙酰基官能基團(tuán)、或者平均包含至少4個(gè)含磷氧基和至少4個(gè)乙酰乙酰基官能基團(tuán)。

7.如權(quán)利要求1、2或3所述的一種乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑，其特征在于：所述乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑的數(shù)均分子量為250g/mol-20000g/mol。

8.如權(quán)利要求5所述的一種乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑，其特征在于：其具有支化的含硅原子的分子骨架和化學(xué)鍵合到所述分子骨架的硅原子上的含磷氧基和含乙酰乙酰基官能基團(tuán)，所述乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑是通過(guò)如下步驟獲得的：（1）將具有三個(gè)以上縮合性官能團(tuán)的硅烷化合物與至少一種含羥基化合物進(jìn)行反應(yīng)，從而形成支化的硅基樹脂，（2）在所述硅基樹脂上引入含磷氧基和含乙酰乙酰基官能基團(tuán)，從而獲得乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑。

9.如權(quán)利要求8所述的一種乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑，其特征在于：所述含磷樹脂阻燃劑的制備方法包括以下步驟：

（1）將具有三個(gè)以上縮合性官能團(tuán)的硅烷化合物與含羥基化合物在110-180℃溫度條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后制得以硅烷化合物的縮合性官能團(tuán)為端基的支化硅基樹脂；其中，所述含羥基化合物的羥基與所述硅烷化合物的縮合性官能團(tuán)的摩爾比為1：1.2至1：4.0；

（2）向步驟（1）制得硅基樹脂中加入任意比例的含磷氧基的化合物和含乙酰乙酰基官能基團(tuán)的化合物，并在80-180℃溫度條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后制得乙酰乙酰基官能化的含磷樹脂阻燃劑；所述含磷氧基化合物選自季戊四醇磷酸酯、環(huán)辛基（3-羥丙基）氧化膦和4-羥基苯基二苯基氧化膦中的一種或二種以上的組合；所述含乙酰乙酰基官團(tuán)的化合物選自乙酰乙酸烯丙基酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸叔丁酯、雙烯酮和上述物質(zhì)的衍生物中的一種或二種以上的組合；其中含磷氧基的化合物和含乙酰乙酰基官團(tuán)的化合物對(duì)硅基樹脂表面的縮合性官能團(tuán)端基摩爾比為0.1：1至1：1。