[發明專利]改性多級孔分子篩催化劑及其制備方法、3-甲基-2-丁烯-1-醇的生產方法

有效

• 申請號: 202011193042.3
• 申請日: 2020-10-30
• 公開（公告）號: CN112121848B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發明（設計）人: 龐計昌;劉英俊;汪攀登;張紅濤;朱小瑞;楊在剛;張永振;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: B01J29/70
• 分類號: B01J29/70;B01J35/10;C07C33/025;C07C29/46
• 代理公司: 北京信諾創成知識產權代理有限公司 11728
• 代理人: 張笑笑;陳悅軍

1.一種改性多級孔分子篩催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下各步驟：

(1)將模板劑與水混合均勻，配制成溶液A；將有機配體溶于極性溶劑中，配制成溶液B；將金屬鹽和活性助劑鹽均溶于極性溶劑中，配制成溶液C；

(2)將配制所得的溶液B和一部分溶液A混合后，得到分布均勻的乳濁液；

(3)將所得乳濁液與陰離子樹脂混合，再經水洗和烘干后，進行焙燒，得到球形固體；

(4)將所得球形固體與剩余溶液A再次混合，然后加入溶液C混合均勻，高溫晶化一段時間，制得晶化固體；

(5)將所得晶化固體進行水洗、過濾，再通過堿化合物的水溶液對其進行堿洗，之后干燥和篩選，得到改性多級孔分子篩催化劑；

所述模板劑選自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯胺、硬脂酸乳酸鈉、十二烷基硫酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉中的一種或多種；

所述有機配體選自尿素、丙二酰脲、N-丁基苯磺酰胺、N-乙基對苯磺酰胺、硬脂酰胺、乙酰苯胺、天冬酰胺、己內酰胺和N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺中的一種或多種；

所述金屬鹽選自氫氧化鈣、氫氧化鐵、氫氧化亞鐵、氫氧化鋁、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀中的一種或多種；

所述活性助劑鹽選自五氯化鈮、乙醇鈮、五氯化鉭、乙醇鉭、四氯化鈦、四異丙醇鈦、五氯化鉬和六氯化鎢中一種或多種。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，

所述陰離子樹脂選自聚苯乙烯雙季銨樹脂、二甲基芐胺型叔胺樹脂、大孔聚苯乙烯叔胺弱堿性樹脂、聚苯乙烯三乙烯二胺樹脂、叔胺化酚醛樹脂、苯乙烯四胺基大孔樹脂和大孔苯乙烯季銨鹽陰離子樹脂中的一種或多種；和/或

所述堿化合物的水溶液的質量濃度為5～32％；所述堿化合物選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銣、氫氧化銫和膽堿中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述溶液A中，模板劑與水的質量比為1:3～1:8；和/或

步驟(2)中，溶液B與配制所得其中一部分溶液A的用量關系通過其各自所含有機配體與模版劑的摩爾比計，有機配體與模板劑的摩爾比為0.2:1～0.5:1；和/或

步驟(3)所述陰離子樹脂的用量為所述乳濁液總質量的10～30wt％；和/或

步驟(4)所述球形固體與剩余溶液A中模板劑的質量比為2:1～8:1；和/或

步驟(4)中，溶液C的用量通過其所含有的金屬鹽和/或活性助劑鹽用量進行計算，所述金屬鹽的用量為有機配體質量的5～15wt％；和/或

步驟(4)所述活性助劑鹽的用量為金屬鹽和有機配體的總質量的0.1～1wt％。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述焙燒在馬弗爐內進行。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述焙燒的工藝條件包括：焙燒溫度為500～800℃，焙燒時間為5～20h。

6.根據權利要求1-3、5中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述晶化的工藝條件包括：晶化溫度為160～280℃，晶化時間為10～25h。

7.一種如權利要求1-6中任一項所述的制備方法制得的改性多級孔分子篩催化劑，其特征在于，以該催化劑的總重量為100wt％計，其包括：

8.根據權利要求7所述的改性多級孔分子篩催化劑，其特征在于，將所述改性多級孔分子篩催化劑用于脫除3-甲基-3-丁烯-1-醇物料中所含有的雜質；其中，所述雜質包括甲醛、含氮物質、金屬離子和甲酸根中的一種或多種。

9.根據權利要求8所述的改性多級孔分子篩催化劑，其特征在于，所述雜質為甲醛、含氮物質、金屬離子和甲酸根的混合物。