[發明專利]耐高溫半芳香聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 202011193035.3
• 申請日: 2020-10-30
• 公開（公告）號: CN112280031B
• 公開（公告）日: 2023-06-06
• 發明（設計）人: 郭勇;蔣中友;唐良平;候翠琴;陳玉林
• 申請（專利權）人: 重慶騰標新材料科技有限公司;候翠琴;陳玉林
• 主分類號: C08G69/26
• 分類號: C08G69/26;C08G69/28
• 代理公司: 北京酷愛智慧知識產權代理有限公司 11514
• 代理人: 劉娟

本發明公開了一種耐高溫半芳香聚合物及其制備方法，制備所述耐高溫半芳香聚合物的原料包括以下重量份數的組分：對苯二甲酸83～100份、己二酸58～73份、己二胺116～120份、催化劑0.1～0.3份、抗黃變劑0.05～0.2份、封端劑0.5～5份、離子液體30～90份、去離子水200～250份。本發明在縮聚過程中添加離子液體，使分子鏈間的相互作用力下降，增加了分子鏈間距，降低了縮聚溫度，使用離子液體還能降低縮聚的時間以及改善聚合時的不均勻性；此外，本發明在聚合時添加的N，N?二(2,2,6,6?四甲基?4?哌啶基)?1，3?苯二酰胺的酰胺基團可與長碳鏈半芳香尼龍的端基反應以提高相容性，同時，抗黃變劑的哌啶基的空間位阻可以提高半芳香尼龍的抗氧化作用以及提高共聚物的染色性，可以解決聚合過程中黃變的缺陷。

技術領域

本發明涉及高分子材料技術領域，具體涉及一種耐高溫半芳香聚合物及其制備方法。

背景技術

PA6T是由對苯二甲酸(PTA)和己二胺(HMD)經過縮聚而成，具有較優的耐熱性、耐溶劑性和物理機械性能，廣泛應用于航空航天、電子電器、汽車工業等有領域。然而純PA6T的熔點(370℃)高于其自身的分解溫度(350℃)，不可熔融模塑。目前應用和開發的幾乎是PA6T的共聚改性品種，以便于成型加工，例如德國BASF公司開發的UltramideTPA6T/6就是通過引入第二組分與PA6T共聚以降低PA6T的熔點。然而PA6T在較高的溫度下固相縮聚時時易產生黃變的問題，且聚合的時間較長。因此，有必要提供一種縮短聚合時間且能改善聚合黃變問題的PA6T的制備工藝。

發明內容

本發明的目的是提供一種耐高溫半芳香聚合物，該耐高溫半芳香聚合物的熔點相對純PA6T的熔點顯著降低，熔融加工性能得到明顯的改善，且具有較佳的熔體流動性。

耐高溫半芳香聚合物，制備所述耐高溫半芳香聚合物的原料包括以下重量份數的組分：對苯二甲酸83～100份、己二酸58～73份、己二胺116～120份、催化劑0.1～0.3份、抗黃變劑0.05～0.2份、封端劑0.5～5份、離子液體30～90份、去離子水200～250份。

優選地，所述催化劑為質量的吡啶和磷酸三苯酯的混合物。

優選地，所述封端劑為一元酸和/或一元胺。所述一元酸優選為苯甲酸。

優選地，所述抗黃變劑為N，N-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1，3-苯二酰胺。

優選地，所述所述胺基與所述羧基的摩爾比為1～1.003:1。

本發明還提供了上述的耐高溫半芳香聚合物的制備方法，包括以下步驟：

1)將對苯二甲酸、己二酸加至去離子水中，然后添加1,6-己二胺進行反應，冷卻結晶，抽濾，干燥，得尼龍鹽；

2)將尼龍鹽、催化劑、抗黃變劑、封端劑和100mL的95～100℃的去離子水送入反應器，氮氣保護下在220～260℃、1.5～2.0MPa下聚合反應1～2h，然后將反應器壓力降至0.001～0.01MPa；

3)向反應器中加入離子液體，混合均勻后，在265～280℃、-0.1～0MPa下繼續反應1～4h；

4)將步驟3)得到的產物進行增黏，即得。

優選地，步驟1)的具體步驟包括：將對苯二甲酸、己二酸加至40～60℃的400～550mL水中，然后添加1,6-己二胺，50℃水浴攪拌，調節溶液pH值為7.0～7.4，繼續反應1h，冷卻結晶，抽濾，烘干，得尼龍鹽。

優選地，所述離子液體為咪唑型離子液體、吡咯烷型離子液體、吡啶型離子液體、哌啶型離子液體中的一種或多種。

優選地，所述離子液體的添加量為所述尼龍鹽的重量的10～30wt％。