[發明專利]液體聚丁二烯及其制備方法和應用以及組合物和聚合物涂層和膠粘劑和交聯劑

有效

• 申請號: 202011175471.8
• 申請日: 2020-10-28
• 公開（公告）號: CN113698520B
• 公開（公告）日: 2023-07-21
• 發明（設計）人: 李建成;邵明波;劉天鶴
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F136/06
• 分類號: C08F136/06;C08F2/44;C08K5/06;C08K5/3435;C08K5/057;C08L9/00;C09J109/00
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發明公開了一種液體聚丁二烯及其制備方法和應用，根據本發明的液體聚丁二烯的數均分子量為2500?5500，分子量分布指數為1?1.2，以該液體聚丁二烯的總量為基準，該液體聚丁二烯中1,2?結構單元的含量為85?95重量％，該液體聚丁二烯中1,4?結構單元的含量為5?15重量％，該液體聚丁二烯中順1,4?結構單元與反1,4?結構單元的摩爾比為1?2：1，所述液體聚丁二烯在45℃時的動力粘度為100?500P。根據本發明的液體聚丁二烯具有良好的流動性能，成膜性和涂布性能好，形成的涂層對基材具有提高的附著力。

技術領域

本發明涉及一種液體聚丁二烯及其制備方法和應用；本發明還涉及含有所述液體聚丁二烯的組合物；本發明進一步涉及含有所述液體聚丁二烯和所述組合物的聚合物涂層、膠粘劑和交聯劑。

背景技術

液體聚丁二烯是一種數均分子量為500-10000的粘稠狀可流動聚合物，常溫下為油狀液體，在涂料、油墨、表面活性劑以及聚合物改性劑等方面具有廣泛的用途。

按照微觀結構分類，液體聚丁二烯可以分為1,4-加成(順式和反式異構體)和1,2-加成產物，在1,2-加成產物中，根據乙烯基的含量，可以分為中乙烯基液體聚丁二烯和高乙烯基液體聚丁二烯。

高乙烯基液體聚丁二烯是指1,2-結構含量在65重量％以上的液體聚丁二烯，高乙烯基液體聚丁二烯一般采用鐵系、鈷系和鉬系催化劑制備，但上述催化劑體系存在以下缺點：(1)難以實現低分子量液體聚丁二烯的制備；(2)分子量分布寬，剝離強度低；以及(3)含有變價金屬，耐候性差。

因此，有必要開發高乙烯基含量且分子量分布窄的液體聚丁二烯。

發明內容

本發明的目的在于提供一種液體聚丁二烯，該液體聚丁二烯不僅乙烯基含量高，而且分子量分布窄，同時還具有適宜的分子量和動力粘度。

根據本發明的第一個方面，本發明提供了一種液體聚丁二烯，該液體聚丁二烯的數均分子量為2500-5500，分子量分布指數為1-1.2，以該液體聚丁二烯的總量為基準，該液體聚丁二烯中1,2-結構單元的含量為85-95重量％，該液體聚丁二烯中1,4-結構單元的含量為5-15重量％，該液體聚丁二烯中順1,4-結構單元與反1,4-結構單元的摩爾比為1-2：1，所述液體聚丁二烯在45℃時的動力粘度為100-500P。

根據本發明的第二個方面，本發明提供了一種液體聚丁二烯的制備方法，該方法包括：在陰離子聚合反應條件下，將1,3-丁二烯與結構調節劑和有機鋰引發劑在聚合溶劑中接觸，得到含有聚丁二烯的聚合反應混合液，所述接觸在-10℃至20℃的溫度下進行，所述結構調節劑含有組分A和組分B，所述組分A為選自醚和胺中的一種或兩種以上，所述組分B為選自堿金屬醇鹽中的一種或兩種以上，有機鋰引發劑：組分A：組分B的摩爾比為1：0.05-0.3：0.03-0.2，所述有機鋰引發劑以鋰計；

所述組分A為選自式I所示的化合物和式II所示的化合物中的一種或兩種以上，

式I中，R₁和R₂相同或不同，各自獨立地為氫原子或者C₁-C₆的烷基，

R₃和R₄相同或不同，各自獨立地為C₁-C₆的烷基，

n為1-5的整數；

式II中，R₅和R₆相同或不同，各自獨立地為氫原子或者C₁-C₆的烷基，