[發明專利]一種用于烯烴聚合的催化劑和烯烴聚合方法

有效

• 申請號: 202011173876.8
• 申請日: 2020-10-28
• 公開（公告）號: CN112724286B
• 公開（公告）日: 2022-01-04
• 發明（設計）人: 韓書亮;金釗;王路生;宋文波;李昊坤;方園園
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/06;C08F210/16;C08F210/14;C08F210/08;C08F4/646;C07F7/28
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;卑瑩

本發明公開了一種乙烯聚合用催化劑，包括主催化劑和助催化劑，所述主催化劑為式I所示的雙苯酚金屬配合物，助催化劑包括有機鋁化合物和有機硼化合物；式I中，R₁、R₁＇、R₂、R₂＇相同或不同，各自獨立地選自氫和取代或未取代的C₁?C₂₀的烴基；R₃?R₇、R₃＇?R₇＇相同或不同，各自獨立地選自氫和取代或未取代的C₁?C₂₀的烴基；R₈和R₉相同或不同，各自獨立地選自氫和取代或未取代的C₁?C₂₀的烴基；M和M＇相同或不同，選自IV族金屬；X為鹵素；

技術領域

本發明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑，及其一種烯烴聚合反應，屬于烯烴聚合領域。

背景技術

由于聚烯烴原料豐富低廉，容易加工成型，每年在世界范圍內生產的聚烯烴產品超過了一億噸，成為最大規模的產業之一；聚烯烴材料具有相對較小的密度，良好的耐化學藥品性、耐水性以及良好的機械強度、電絕緣性等特點，可用于薄膜、管材、板材、各種成型制品、電線電纜等，不僅在農業、包裝、汽車、電器等日用雜品方面有廣泛的用途，為人類的衣食住行提供了便利，還在國防，能源，航空航天等戰略性項目中發揮著巨大作用。

其中，乙烯共聚物產品具有優越的性能，共聚單體種類繁多，包括1-辛烯、1-己烯、1-丁烯、丙烯以及極性單體等。通過調節共聚單體種類和用量，既可以得到線性低密度聚乙烯，也可以得到熱塑性彈性體，還能得到橡膠，應用十分廣泛。特別是彈性體的特殊結構賦予其優異的力學性能、流變性能和耐老化性能，用作塑料抗沖性劑時低溫韌性好、用量少、性價比高，廣泛用于塑料改性。

以Ziegler-Natta催化劑為代表的配位聚合促進了聚烯烴工業的快速發展，并逐漸成熟。如今，溶液聚合所用金屬催化劑成為了配位聚合領域研究的熱點，催化劑一般由催化劑前體和助催化劑組成，助催化劑在烯烴聚合中也起到至關重要的作用。在助催化劑的作用下，主催化劑首先被轉化為活性中心，再與助催化劑形成具有催化性能的陰陽離子對以合成聚合物。助催化劑的特性會影響催化體系的活性、壽命、高溫穩定性、溶解性以及聚合物的結構。20世紀80年代初，甲基鋁氧烷(MAO)的出現促進了茂金屬催化劑的蓬勃發展，改變了以往使用烷基鋁作為助催化劑時活性低的問題。然而MAO在烷烴中的溶解度較差，并且用量高，成本昂貴。

CN101864010B公開了一種催化烯烴聚合或共聚合的雙金屬催化劑前體。該催化劑前體基于水楊醛亞胺配體和第IV族過渡金屬。該催化劑前體主要利用五氟苯胺與橋聯水楊醛縮合得到配體，再將配體與Ti絡合得到催化劑，但該催化劑活性低，并且在α-烯烴與乙烯共聚時α-烯烴比例較低，分子量分布較寬。

因此，如何獲得具有高催化效率和共聚比例較高并且成本低廉的金屬催化劑仍然是一個亟待解決的技術問題。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術的不足，提供一種烯烴聚合用催化劑，該催化劑包括雙苯酚金屬配合物主催化劑和助催化劑。

根據本發明的一個方面，提供一種烯烴聚合用催化劑，包括主催化劑和助催化劑，所述主催化劑包括式I所示的雙苯酚金屬配合物，助催化劑包括有機鋁化合物和有機硼化合物；