[發(fā)明專利]一種四芳氧基IVB族雙核金屬配合物及其制備和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011165754.4
• 申請日: 2020-10-27
• 公開（公告）號: CN112358498B
• 公開（公告）日: 2023-03-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王金強(qiáng);焦棟;馮猛;郭華;張彥雨;陳海波;黃傳兵;林小杰;黃玲燕
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號: C07F7/28
• 分類號: C07F7/28;C07F7/00;C08F210/16;C08F210/14;C08F4/64
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• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種四芳氧基IVB族雙核金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用，其結(jié)構(gòu)如式Ⅰ或式Ⅰ’所示：本發(fā)明的四芳氧基IVB族雙核金屬配合物，原料廉價易得，合成簡單。可在助催化劑烷基鋁、烷氧基鋁或有機(jī)硼化物的活化下催化乙烯/α?烯烴共聚，尤其是催化乙烯與高級α?烯烴共聚，如1?辛烯等，催化活性可以達(dá)到10⁸g·mol^?1(M)·h^?1以上，聚合產(chǎn)物的分子量在10000?500000g/mol之間，共單體插入能力在45wt％以上。配合物具有耐溫性高、活性高、共單體插入能力強(qiáng)的特點(diǎn)，具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及烯烴聚合催化劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種四芳氧基IVB族雙核金屬配合物及其制備和應(yīng)用。

背景技術(shù)

聚烯烴類產(chǎn)品因其原料豐富、價格低廉、便于生產(chǎn)與加工、性能優(yōu)越等諸多優(yōu)點(diǎn)，而成為了目前最受人們歡迎的樹脂類材料。而目隨著人們生活水平的提高，以及一些特殊領(lǐng)域的新需求，高性能聚烯烴尤其是對聚烯烴類彈性體的需求越來越高。聚烯烴彈性體一般是由乙烯和丙烯或者其他α-烯烴(1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)在一定條件下共聚合生成的聚烯烴材料。與通用聚烯烴樹脂相比，聚烯烴彈性體分子鏈內(nèi)共聚單體的含量高，密度低，具有塑料的可塑性和橡膠的高彈性，廣泛應(yīng)用于汽車零部件、電線電纜、機(jī)械工具、密封件、熱熔膠等領(lǐng)域。

生產(chǎn)聚烯烴彈性體的核心是催化劑，因此學(xué)術(shù)界和商業(yè)化公司對其進(jìn)行了大力的開發(fā)。茂金屬催化劑(如EP0420436B1，US5064802)是目前應(yīng)用較多的一類催化劑，其對高級α-烯烴同樣具有良好的共聚能力，可以實(shí)現(xiàn)乙烯/1-丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯的無規(guī)共聚，但該催化劑耐溫性較差，在工業(yè)生產(chǎn)中成本較高，而且獲得聚合物分子量相對較低，因此該催化劑用于聚烯烴聚合反應(yīng)仍有較大改進(jìn)空間。此外，Dow化學(xué)公司還報道了基于亞胺-胺類配體的IVB族金屬配合物催化乙烯/α-烯烴共聚合的研究。該類催化劑催化下雖然聚合產(chǎn)物的分子量較高，但1-辛烯的插入率較低。專利CN101484475B公開了一種芳氧基醚骨架的鋯配合物，其具有優(yōu)異的共聚性能和熱穩(wěn)定性(如下式所示，CN101484475B)，但聚合產(chǎn)物的分子量仍較低。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述問題，本發(fā)明提出一種四芳氧基IVB族雙核金屬配合物及其制備和應(yīng)用。本發(fā)明提出的四芳氧基IVB族雙核金屬配合物用于催化烯烴聚合反應(yīng)，尤其是烯烴/α-烯烴共聚時表現(xiàn)出非常好的催化活性和熱穩(wěn)定性，并且聚合物分子量較高，有利于提高機(jī)械強(qiáng)度，拓寬應(yīng)用范圍。

具體的技術(shù)方案如下：

一類四芳氧基IVB族雙核金屬配合物，其結(jié)構(gòu)如式I或式I’所示：

其中，R¹選自氫、鹵素、C_1-30烷基、C_1-30烷氧基、C_1-30二烷基氨基、C_3-30環(huán)烷基、C_3-30環(huán)烷基氧基、C_3-30二環(huán)烷基氨基、C_6-40芳基或取代芳基、C_6-40芳基氧基、C_6-40芳基氨基；

R²–R⁵各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、C_1-30烷基或環(huán)烷基、C_1-30烷氧基、C_1-30二烷基氨基、C_3-30環(huán)烷基、C_3-30環(huán)烷基氧基、C_3-30二環(huán)烷基氨基、C_6-40芳基、C_6-40芳基氧基、C_6-40芳基氨基、C_3-40的三烴基甲硅烷基、C_3-40的(三烴基甲硅烷基)烷基；