[發(fā)明專利]一種含硅氧化鋁成型載體及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011160569.6
• 申請(qǐng)日: 2020-10-27
• 公開（公告）號(hào): CN114471508B
• 公開（公告）日: 2023-07-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉濱;楊清河;曾雙親;桑小義
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J21/06
• 分類號(hào): B01J21/06;B01J32/00;B01J35/10;B01J37/20;C10G45/04
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本發(fā)明涉及一種含硅氧化鋁成型載體及其制備方法，經(jīng)氮?dú)馕綔y(cè)試，所述成型載體滿足：dv/dlogD值為2.5～4.0，孔體積0.5～0.8毫升/克，比表面積250～320平方米/克；經(jīng)吡啶吸附紅外光譜分析，200℃下B酸與L酸峰面積比值為0.04～0.20，350℃下B酸與L酸峰面積比值為0.05～0.20。本發(fā)明所述載體制備過程中包括在多個(gè)步驟中引入硅物種的步驟，由此得到的含硅氧化鋁成型載體具有更高的孔集中度和特定比例的B酸與L酸。與現(xiàn)有技術(shù)相比，由本發(fā)明所述成型載體制備得到的催化劑的加氫脫硫性能顯著提升。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油煉制和化工領(lǐng)域，涉及加氫催化劑載體，具體地，涉及一種含硅氧化鋁成型載體及其制備方法。

背景技術(shù)

在石油化工工業(yè)中，催化劑起著非常重要的作用，絕大多數(shù)的反應(yīng)都要在催化劑的參與下完成。石油化工工業(yè)中的催化劑多為負(fù)載型催化劑，即由載體和負(fù)載在該載體上的活性組元組成，載體材料常常選用氧化鋁、氧化硅、氧化鈦等材料。載體的孔結(jié)構(gòu)和表面酸性對(duì)催化劑的催化性能有重要影響，更加集中的孔分布會(huì)增加孔結(jié)構(gòu)的利用效率，特定比例的酸性同樣會(huì)增加催化劑的催化性能。

CN1201865A提出了一種含磷和硅氧化鋁載體及其制備方法，該方法在載體成型過程中加入納米二氧化硅用于該善載體的孔結(jié)構(gòu)，使載體的孔分布集中和增加載體的酸性，但該方法為擬薄水鋁石和硅溶膠的物理、固體顆粒機(jī)械混合，存在著混合不均勻的問題。

CN1074303A提出了一種硅改性的氫氧化鋁干膠及其制備方法，在老化步驟加入有機(jī)硅進(jìn)行老化，然后按常規(guī)步驟合成硅改性氫氧化鋁干膠。該方法可以制備具有較大孔徑、較大比表面積、較大孔容的催化材料。但是該方法難以制備高孔分布集中度和特定比例酸性的催化材料。

現(xiàn)有技術(shù)得到的含硅氧化鋁成型載體作為載體制備催化劑時(shí)，其性能還需進(jìn)一步提升，例如提高孔分布集中度和改善酸分布等等。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種含硅氧化鋁成型載體，該成型載體具有特定的高孔徑集中度和特定比例酸分布，采用該成型載體制備得到的加氫催化劑應(yīng)用于烴油加氫轉(zhuǎn)化時(shí)，性能顯著提升。具體地，本發(fā)明包括如下內(nèi)容：

本發(fā)明提供一種含硅氧化鋁成型載體，其中，經(jīng)氮?dú)馕綔y(cè)試，所述成型載體滿足：dv/dlogD值為2.5～4.0，孔體積0.5～0.8毫升/克，比表面積250～320平方米/克；經(jīng)吡啶吸附紅外光譜分析，200℃下B酸與L酸峰面積比值為0.04～0.20，350℃下B酸與L酸峰面積比值為0.05～0.20。

此外本發(fā)明還提供了一種制備含硅氧化鋁成型載體的方法，該方法包括以下步驟：(1)將含有第一含硅化合物和酸性含鋁化合物的溶液與堿性含鋁化合物溶液進(jìn)行中和反應(yīng)；(2)將步驟(1)得到的固體產(chǎn)物進(jìn)行老化，任選地，在所述老化之前和/或所述老化過程中引入第二含硅化合物；(3)將步驟(2)得到的固體產(chǎn)物進(jìn)行任選地洗滌，再進(jìn)行干燥和/或焙燒，得到氧化鋁組合物；(4)將步驟(3)得到的氧化鋁組合物經(jīng)成型、干燥、焙燒，得到所述含硅氧化鋁成型載體。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的含硅氧化鋁成型載體具有高孔分布集中、特定比例酸性等特點(diǎn)，作為加氫催化劑載體，可有效提升催化劑性能。

具體實(shí)施方式

在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對(duì)于數(shù)值范圍來說，各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間，以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè)新的數(shù)值范圍，這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開。

如前所述，本發(fā)明提供了一種含硅氧化鋁成型載體，經(jīng)氮?dú)馕綔y(cè)試，所述含硅氧化鋁成型載體滿足：dv/dlogD值為2.5～4.0，孔體積0.5～0.8毫升/克，比表面積250～320平方米/克；經(jīng)吡啶吸附紅外光譜分析，200℃下B酸與L酸峰面積比值為0.04～0.20，350℃下B酸與L酸峰面積比值為0.05～0.20。