[發(fā)明專(zhuān)利]一種碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011159170.6
• 申請(qǐng)日: 2020-10-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN114471505A
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-05-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王斌;孫利民;呂龍剛;馬好文;胡曉麗;展學(xué)成;王乙成;梁順琴;張小奇;李平智
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): B01J21/04
• 分類(lèi)號(hào): B01J21/04;B01J23/89;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/18;B01J37/08;C07C5/05;C07C11/113
• 代理公司: 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍?chǎng)?王玉雙

1.一種碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法，催化劑的載體為氧化鋁或主要是氧化鋁，并具有雙峰孔分布結(jié)構(gòu)，催化劑活性組分至少含有Pd、Mn、Ni、Cu，其特征在于其中Ni、Cu是以微乳液方式負(fù)載，使得Ni、Cu分布在載體的大孔中；Mn采用溶液法負(fù)載，Pd采用溶液法和微乳液法兩種方式負(fù)載，其中，大部分Pd采用溶液法負(fù)載，少部分Pd采用微乳液法負(fù)載。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法，Pd的大部分采用溶液法的過(guò)飽和浸漬法負(fù)載，少部分Pd以微乳液方式負(fù)載，使得該少部分Pd分布在載體的大孔中。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法，其特征在于載體小孔的孔徑為10～25nm，大孔的孔徑45～350nm，控制微乳液粒徑大于載體小孔最大孔徑、小于載體大孔最大孔徑。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法，其特征在于微乳液方式負(fù)載過(guò)程包括：將前驅(qū)體鹽溶于水中，加入油相、表面活性劑和助表面活性劑，充分?jǐn)嚢栊纬晌⑷橐海渲杏拖酁橥闊N或環(huán)烷烴，表面活性劑為離子型表面活性劑和\或非離子型表面活性劑，助表面活性劑為有機(jī)醇。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法，其特征在于載體Al₂O₃晶型為θ、α混合晶型；優(yōu)選的催化劑載體中氧化鋁最好在80％以上。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法，其特征在于微乳液中，水相和油相的重量比為1.2～2.5，表面活性劑和油相的重量比為0.3～0.7，表面活性劑和助表面活性劑的重量比為1～1.2。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法，其特征在于溶液法負(fù)載Pd在溶液法負(fù)載Mn步驟前進(jìn)行，微乳液負(fù)載Ni和Cu在微乳液負(fù)載Pd步驟前進(jìn)行。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法，其特征在于催化劑制備具體包含如下步驟：

(1)將Pd配制成活性組分浸漬液，調(diào)pH為2.0～2.5，將載體加入Pd活性組分浸漬液中，浸漬吸附0.5～3h后，80～150℃干燥1～8小時(shí)，350～550℃條件下焙燒2～6h，得到半成品催化劑A；

(2)將Ni和Cu的前驅(qū)體鹽溶于水中，加入計(jì)量好的油相、表面活性劑和助表面活性劑，充分?jǐn)嚢栊纬晌⑷橐海刂莆⑷橐毫酱笥谳d體小孔孔徑、小于載體的大孔孔徑，將半成品催化劑A加入到制好的微乳液中浸漬0.5～4h后，濾除余液，在60～120℃下干燥1～6小時(shí)，在300～600℃下焙燒2～8h，得到半成品催化劑B；

(3)Mn的負(fù)載以飽和浸漬方法進(jìn)行，將半成品催化劑B浸漬在所配制的溶液中，在80～150℃干燥1～8小時(shí)，350～550℃焙燒，時(shí)間為2～6小時(shí)，得到半成品催化劑C；

(4)將Pd的前驅(qū)體鹽溶于水中，加入計(jì)量好的油相、表面活性劑和助表面活性劑，充分?jǐn)嚢栊纬晌⑷橐海刂莆⑷橐毫酱笥谳d體小孔孔徑、小于載體的大孔孔徑，將半成品催化劑C加入到制好的微乳液中浸漬0.5～4小時(shí)后，濾除余液，在60～120℃下干燥1～6小時(shí)，在300～600℃下焙燒2～8h，得到催化劑。

9.權(quán)利要求1～8任一項(xiàng)所述的碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法，其特征在于催化劑至少含有

Pd、Mn、Ni、Cu，以催化劑的質(zhì)量為100％計(jì)，Pd含量0.2～0.6％，優(yōu)選0.3～0.5％，Mn與Pd的摩爾比為3～7:1，優(yōu)選4～6:1，Ni含量0.5～5％，優(yōu)選1.5～3.5％，Cu與Ni的質(zhì)量比為0.1～1:1，優(yōu)選0.2～0.6:1，微乳液法負(fù)載的Pd的量是Ni+Cu含量的1/100～1/200。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的碳五餾分選擇加氫催化劑制備方法，其特征在于催化劑使用前的還原溫度最好是150～200℃。