[發(fā)明專利]呋喃雙膦配體的鹵化亞銅簇合物、其合成方法、應用、器件、其配體及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011157382.0
• 申請日: 2020-10-26
• 公開（公告）號: CN112209968B
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發(fā)明（設計）人: 柳利;陳翔
• 申請（專利權(quán)）人: 湖北大學
• 主分類號: C07F9/655
• 分類號: C07F9/655;C07F9/6596;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 北京輕創(chuàng)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11212
• 代理人: 陳熙

本發(fā)明屬于銅配合物技術(shù)領域，具體涉及一種基于呋喃雙膦配體的鹵化亞銅簇合物、其合成方法、應用、器件、其配體及其合成方法。本發(fā)明以富電子五元雜環(huán)呋喃的剛性雙膦配體，與鹵化亞銅反應后獲得了3個四配位三核鹵化亞銅簇合物，[Cu₃X₃(dppf)₂][dppf＝3,4?二(二苯基膦)呋喃，X＝I(1),Br(2),Cl(3)]。結(jié)構(gòu)分析表明，2個μ₃?X與3個銅原子橋連，1個μ₂?X與2個銅原子橋連，形成三銅三鹵素簇合物。

技術(shù)領域

本發(fā)明屬于銅配合物技術(shù)領域，具體涉及一種基于呋喃雙膦配體的鹵化亞銅簇合物、其合成方法、應用、器件、其配體及其合成方法。

背景技術(shù)

Cu(I)配合物具有成本低、環(huán)保、亮度高、發(fā)光易于調(diào)節(jié)等優(yōu)點，作為發(fā)光材料廣受關(guān)注。低能級MLCT激發(fā)態(tài)具有較小的單、三重態(tài)能隙，有助于 Cu(I)配合物有效俘獲三重態(tài)激子用于熱激活延遲熒光(TADF)發(fā)射，應用于高效有機發(fā)光二極管(OLED)。

Cu(I)配合物的PLQY往往由于配合物分子的剛性不足而降低，這是由于分子構(gòu)型的扭曲和受激分子的非輻射猝滅。為了解決這個問題，配體應該設計得更剛性或龐大，這樣亞銅配合物分子構(gòu)型就不容易扭曲。與單核和雙核亞銅配合物相比，納米團簇具有更強的剛性及光穩(wěn)定性，應用前景廣闊。但目前亞銅簇合物的合成及應用于OLED的器件的報道還很少。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種剛性、五元富電子雜環(huán)呋喃雙膦配體，及三個基于呋喃雙膦配體的鹵化亞銅簇合物，等。

本發(fā)明所提供的技術(shù)方案如下：

一種呋喃雙膦配體，結(jié)構(gòu)式如下：

上述技術(shù)方案所提供的呋喃雙膦配體可用作亞銅配體。

本發(fā)明還提供了一種呋喃雙膦配體的合成方法，包括以下步驟：將3,4- 二溴呋喃與氯代二苯基膦進行雙取代，得到所述的呋喃雙膦配體。

具體的，在-90℃以下的低溫和氮氣氛圍下，向3,4-二溴呋喃的乙醚溶液逐滴滴加正丁基鋰的己烷溶液，滴加完畢后，維持-90℃以下的低溫持續(xù)攪拌1h以上，然后加入氯代二苯基膦試劑，并保持-90℃以下的低溫半小時，之后使反應體系緩慢恢復至室溫。再用脫氣甲醇猝滅反應，且用二氯甲烷萃取反應混合物，有機相經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾除去溶劑得到黃色油狀粗產(chǎn)物，再使用石油醚：二氯甲烷溶劑作洗脫劑，經(jīng)柱色譜分離提純，即得。

本發(fā)明還提供了一種基于呋喃雙膦配體的鹵化亞銅簇合物，結(jié)構(gòu)式如下：

X為I、Br或Cl。

上述技術(shù)方案以富電子五元雜環(huán)呋喃的剛性雙膦配體，與鹵化亞銅反應后獲得了3個四配位三核鹵化亞銅簇合物，[Cu₃X₃(dppf)₂][dppf＝3,4-二(二苯基膦)呋喃，X＝I(1),Br(2),Cl(3)]。結(jié)構(gòu)分析表明，2個μ₃-X與3個銅原子橋連，1個μ₂-X與2個銅原子橋連，形成三銅三鹵素簇合物。

在室溫下將鹵化亞銅加入到溶有dppf的二氯甲烷溶液中，混合物避光攪拌4小時以上，過濾，收集濾液并旋干得到白色固體粉末，再用二氯甲烷和正己烷在低溫下重結(jié)晶，即得。本發(fā)明還提供了一種基于呋喃雙膦配體的鹵化亞銅簇合物的合成方法，方法如下：

X為I(配合物1)、Br(配合物2)或Cl(配合物3)。

本發(fā)明還提供了基于呋喃雙膦配體的鹵化亞銅簇合物的應用，作為熒光材料。