[發明專利]烯基芳基醚及其制備方法

有效

• 申請號: 202011157312.5
• 申請日: 2020-10-26
• 公開（公告）號: CN112174819B
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發明（設計）人: 章明;趙永麗;章榮立
• 申請（專利權）人: 江西師范大學
• 主分類號: C07C67/31
• 分類號: C07C67/31;C07C69/736;C08F20/68
• 代理公司: 南昌華成聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 36126
• 代理人: 曾張榮

本發明提供了烯基芳基醚及其制備方法。在惰性氣體保護下，將3?苯基丙炔酸芳基酯、取代的苯亞磺酸鈉、路易斯酸和有機溶劑混合，反應混合物在25℃條件下攪拌24小時，得到產物烯基芳基醚。本發明的方法產率高，區域選擇性非常好，不需要過渡金屬催化劑和高溫反應。

技術領域

本發明涉及有機化學技術領域，具體涉及烯基芳基醚及其制備方法。

背景技術

炔烴的氫苯氧基化是現有的合成烯基芳基醚的直接方法。文獻報道了銅或金催化炔烴和苯酚反應生成烯基芳基醚的方法(A.Gomez-Suarez,Y.Oonishi,A.R.Martin1andS.P.Nolan,Beilstein J.Org.Chem.,2016,12,172；F.Lazreg,S.Guidone,A.Gomez-Herrera,F.Nahrab and C.S.J.Cazin,Dalton Trans.,2017,46,2439.)，該方法要用金或銅等過渡金屬催化劑；以及苯酚和碳化鈣在130或140℃進行反應生成烯基芳基醚的方法(G.Werner,K.S.Rodygin,A.A.Kostin,E.G.Gordeev,A.S.Kashinb and V.P.Ananikov,Green Chem.,2017,19,3032；S.P.Teong,A.Y.H.Chua,S.Deng,X.Li and Y.Zhang,GreenChem.,2017,19,1659.)，該方法需要130℃或140℃高溫。

發明內容

本發明的目的在于提供烯基芳基醚化合物，以及所述烯基芳基醚化合物的制備方法。

本發明的第一方面，提供結構如式(I)或式(II)所示的化合物：

其中，R¹和R²獨立地選自氫、C₁～C₈烷基、C₁～C₈烷氧基、鹵素、硝基、C₂～C₈烯基、芳基、酰氧基、酰胺基、?；取?/p>

在一些優選的實施例中，R¹和R²獨立地選自甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、硝基、乙烯基、苯基、乙酰氨基。

在一些優選的實施例中，所述結構如式(I)或式(II)所示的化合物具體為下列化合物中的一種：

(E)-4-氟苯基-3-(4-氟苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(Z)-4-氟苯基-3-(4-氟苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(E)-4-溴苯基-3-(4-溴苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(Z)-4-溴苯基-3-(4-溴苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(E)-4-碘苯基-3-(4-碘苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(Z)-4-碘苯基-3-(4-碘苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯；

(E)-4-甲基苯基-3-(4-甲基苯氧基)-3-苯基丙烯酸酯。

本發明的第二方面，提供所述結構如式(I)或式(II)所示的化合物的制備方法，該方法包括以下步驟：

在惰性氣體保護下，將結構如式(III)所示的化合物、結構如式(IV)所示的化合物、路易斯酸和有機溶劑混合，使結構如式(III)所示的化合物與結構如式(IV)所示的化合物反應得到所述結構如式(I)或式(II)所示的化合物；