[發明專利]一種可滑動交聯點構筑增韌網絡的聚合物微球及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202011156759.0
• 申請日: 2020-10-26
• 公開（公告）號: CN114478920A
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發明（設計）人: 蘇智青;李應成;夏燕敏;孫慧;許匯;朱益興
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08F251/00
• 分類號: C08F251/00;C08F220/56;C08F220/38;C08F226/02;C08F220/54;C08F220/34;C08F220/06;C09K8/588
• 代理公司: 北京知舟專利事務所(普通合伙) 11550
• 代理人: 鮮瑩

1.一種可滑動交聯點構筑增韌網絡的聚合物微球，包括丙烯酰胺結構單元、陰離子單體結構單元、非離子單體結構單元、可滑動交聯劑結構單元、以及任選的陽離子單體結構單元；其中，所述的可滑動交聯劑結構單元來源于選自如式(1)所示的可滑動交聯劑中的至少一種：

其中R₀、R₁、R₂分別獨立選自下所示結構中的任一種，

a為1～100，b為1～1000，R₃為氫原子或C1～C40的烷基，R₄為C0～C40的亞烷基、重復單元個數為0～40的聚乙氧基、重復單元個數為0～40的聚丙氧基中的任一種；

CD為α-環糊精、β-環糊精、或γ-環糊精。

2.根據權利要求1所述的聚合物微球，其特征在于：

a為1～20，b為10～500，R₃為氫原子或C1～C6的烷基，R₄為C0～C6的亞烷基、重復單元個數為0～6的聚乙氧基、重復單元個數為0～6的聚丙氧基中的任一種。

3.根據權利要求1或2所述的聚合物微球，其特征在于所述聚合物微球由包含以下組分的反應體系反應得到，按重量份數計：

4.根據權利要求3所述的聚合物微球，其特征在于：

所述陰離子單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、對乙烯基苯磺酸、馬來酸、富馬酸、乙烯基苯磺酸、烯丙基磺酸、烯丙基苯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、以及它們的堿金屬鹽或銨鹽中的至少一種；和/或，

所述陽離子單體選自甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基氯化銨、二甲基乙基烯丙基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨、甲基丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨中的至少一種；和/或，

所述非離子單體選自甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、羥乙基丙烯酰胺、二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羥甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、叔丁基丙烯酰胺中的至少一種。

5.根據權利要求3所述的聚合物微球，其特征在于：

所述反應體系進一步包含以下組分中的至少一種，按重量份數計：

6.根據權利要求5所述的聚合物微球，其特征在于：

所述偶氮類引發劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、2,2’-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、偶氮二(2,5-二甲基-6-羧基)己腈、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)中的至少一種；和/或，

所述的螯合劑選自乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸四鈉中的至少一種；和/或，

所述油溶劑選自脂肪烴、芳香烴、礦物油或植物油中的至少一種；進一步優選，所述脂肪烴選自環已烷、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷中的至少一種，所述芳香烴選自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、異丙苯中的至少一種，所述礦物油選自液體石蠟、白油、汽油、柴油、煤油中的至少一種，所述植物油選自花生油、大豆油、葵花籽油、蓖麻油中的至少一種；和/或，

所述乳化劑選自失水山梨醇油酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、失水山梨醇棕櫚酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、式(i)所示的脂肪醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚、(ii)所示的芳香醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚、式(iii)所示的脂肪酸聚氧丙烯聚氧乙烯酯、式(iv)所示的脂肪胺聚氧丙烯聚氧乙烯醚中的至少一種：

其中，R₁’、R₂’和R₃’各自獨立選自C1～C28的烴基；R₄’和R₅’各自獨立選自氫原子或C1～C28的烴基，且R₄’和R₅’不能同時為氫原子；m為0～30；n為1～40。