[發明專利]體相加氫裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 202011151646.1
• 申請日: 2020-10-26
• 公開（公告）號: CN114471687B
• 公開（公告）日: 2023-10-10
• 發明（設計）人: 王海濤;徐學軍;王繼鋒;李娟
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/78
• 分類號: B01J29/78;B01J35/02;B01J35/10;C10G47/20
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1.一種體相加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于包括以下內容：（1）將碳酸鈉水溶液滴加到含有機酸和有機醇的鋁鹽水溶液進行成膠反應，得到漿液I；（2）鎳鹽水溶液、鎢酸鈉和鉬酸鈉的水溶液和氫氧化鈉水溶液并流加入漿液I中進行成膠反應，得到漿液II；（3）將β分子篩漿液和漿液II混合，然后進行老化，老化結束后經固液分離，固相經干燥、成型過程，得到成型物；（4）將成型物進行脫鹽處理，洗滌、干燥和焙燒，得到體相加氫裂化催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的鋁鹽為氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁中的一種或多種，優選不含氮元素的鋁鹽；鋁鹽的質量濃度以Al₂O₃計為2～80g/L。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有機酸和有機醇的摩爾比0.1：1～1：0.1；所述有機助劑的加入量以有機酸和有機醇總摩爾數計與鋁的摩爾比為0.2：1～3：1，其中鋁元素計。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的有機酸選自碳數為 C2~C8的羧酸，進一步選自蘋果酸、檸檬酸、異檸檬酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、水楊酸、乳酸、β-羥基丁酸、馬來酸、戊二酸、己二酸、苯甲酸或丙二酸中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的有機醇選自C2~C5脂肪醇和C2~C10二元醇中的一種或多種；進一步選自乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、乙烯乙二醇、丙烯乙二醇、丙二醇、二乙烯乙二醇、二丙烯乙二醇、三亞甲基乙二醇、三乙烯乙二醇、三丁烯乙二醇、四乙烯乙二醇、二乙烯甲基乙二醇、二乙烯乙基乙二醇、二乙烯丙基乙二醇、二乙烯丁基乙二醇中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的成膠反應條件：成膠溫度為30～90℃，成膠時間為0.5～5.0小時，pH值為7.0～9.0。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）鎳鹽為硫酸鎳和/或氯化鎳；鎳鹽水溶液的質量濃度以NiO計為3～100g/L。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：鎢酸鈉和鉬酸鈉的水溶液中，鎢酸鈉以WO₃計的質量濃度為2～110g/L，鉬酸鈉以MoO₃計的質量濃度為1～30/L。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的成膠反應條件：成膠溫度為30～100℃，成膠時間為0.5～6.0小時，pH值為6.0～10.0。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的β分子篩具有如下性質：氧化硅與氧化鋁摩爾比為25~80；比表面積為400~750m²/g；孔容為0.30~0.80cm³/g；紅外酸酸量為0.10~0.45mmol/g；所述的β分子篩漿液的固液體積比為1：1～1：10。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的老化條件：老化溫度為30～90℃，老化時間1～5小時，pH值為7.0～10.0。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的老化條件按照如下方式進行，第一步常壓老化：老化溫度為30～90℃，老化時間1～6小時，pH值為6.5～10.0；第二步高壓老化：溫度為100～195℃，時間為0.1~4.0小時，壓力為不小于10MPa，優選為10MPa～15MPa，pH值為10.0~13.0。