[發明專利]一種聚合物多元醇制備方法及其系統和所得聚合物多元醇

在審

• 申請號: 202011145713.9
• 申請日: 2020-10-23
• 公開（公告）號: CN114478934A
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發明（設計）人: 楊正勇;朱建海
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F212/06;C08F220/44;C08F2/01;C08F2/38
• 代理公司: 北京知舟專利事務所(普通合伙) 11550
• 代理人: 馬營營

1.一種聚合物多元醇的制備方法，包括：通過進料口將反應混合液通入反應釜內進行反應，在所述進料口上設置有變徑的滴加噴嘴，沿反應混合液流動方向，所述滴加噴嘴的內徑逐漸變小。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，

所述滴加噴嘴的最大內徑與最小內徑之比≥3，優選≥5；和/或

所述滴加噴嘴的長度與其最大內徑的長徑比為30～4，優選為25～4。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，

所述滴加噴嘴的一端與進料口連接，另一端與輸送泵連接，所述輸送泵用于輸送所述反應混合液；和/或

所述進料口設置于所述反應釜上和/或設置于所述反應釜的外循環管路上。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述反應混合液包括基礎聚醚多元醇、引發劑、鏈轉移劑、不飽和單體和大分子單體；優選地，在所述反應混合液進入進料口之前，控制所述反應混合液的溫度≤25℃，優選≤20℃。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鏈轉移劑選自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、己烷、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯和硫醇中的至少一種；

優選地，所述鏈轉移劑的用量為不飽和單體、大分子單體和基礎聚醚多元醇總重量的4～10％。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述不飽和單體選自脂肪族共軛二烯、亞乙烯基芳族單體、烯屬不飽和腈、烯屬不飽和酰胺、乙烯基酯中的至少一種，優選自亞乙烯基芳族單體和烯屬不飽和腈中的至少一種，更優選自苯乙烯和丙烯腈的混合物。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述基礎聚醚多元醇為環氧化合物經開環聚合得到的聚醚多元醇，其數均分子量為500-20000，羥基官能度為1-8；優選地，在所述基礎聚醚多元醇中，環氧乙烷的重量含量為5-25％；更優選地，所述基礎聚醚多元醇的用量為不飽和單體、大分子單體和基礎聚醚多元醇總重量的40～80％。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述引發劑選自有機過氧化物和/或脂肪偶氮化合物，優選自過氧化氫、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化二乙基乙酸酯、過辛酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、叔丁基過氧化、叔丁基過氧化新戊酸酯、叔戊基過氧化新戊酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、過氧化月桂酰、過氧化氫異丙苯、偶氮二異丁腈和偶氮二異丁酸二甲酯中的至少一種，更優選自偶氮二異丁腈、偶氮二異丁酸二甲酯和叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯中的至少一種；

優選地，所述引發劑的用量為不飽和單體、大分子單體和基礎聚醚多元醇總重量的0.1～0.8％，優選為0.2-0.5％。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述大分子單體為含有不飽和反應鍵的改性聚醚多元醇，優選由至少三官能度聚醚多元醇與烯鍵式不飽和化合物進行反應得到；更優選地，所述烯鍵式不飽和化合物選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、馬來酸酐、3-異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯和甲基丙烯酸羥乙酯中的至少一種；

優選地，所述大分子單體的用量為不飽和單體、大分子單體和基礎聚醚多元醇總重量的2～9％，優選3～8％。

10.根據權利要求1～9之一所述的制備方法，其特征在于，

所述反應的溫度為90℃以上，優選95～130℃；和/或

所述反應混合液在反應釜內的停留時間大于20分鐘，優選大于30分鐘。

11.根據權利要求10所述的制備方法，其特征在于，在所述反應之后進行脫單處理，得到所述聚合物多元醇；優選地，采用降膜蒸發或閃蒸罐將未反應單體脫除。