[發明專利]一種乙烯齊聚催化劑體系以及制備方法與用途

在審

• 申請號: 202011142600.3
• 申請日: 2020-10-22
• 公開（公告）號: CN112473739A
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發明（設計）人: 魏東初;柳慶先;葉健
• 申請（專利權）人: 杭州小菱科技有限公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F9/46;C07C2/32;C07C11/02;C07C11/107
• 代理公司: 北京攀騰專利代理事務所(普通合伙) 11374
• 代理人: 彭蓉

1.一種乙烯齊聚催化劑體系，其特征在于，包括PNP配體、過渡金屬化合物和助催化劑；其中

所述PNP配體具有如下結構通式I：

其中，R₁為烷基，包括直鏈、支鏈或環烷基；R₂為芳基，其化學結構通式為：

其中，R_e3、R_e4、R_e5、R_e6、R_e7、R_e8和R_e9相同或不同，各自獨立地選自氫或烷基；所述烷基為直鏈或支鏈烷基；X為硅原子。

2.如權利要求1所述的乙烯齊聚催化劑體系，其中R₁、R_e3、R_e4、R_e5、R_e6為C₁-C₆烷基。

3.如權利要求2所述的乙烯齊聚催化劑體系，其中所述C₁-C₆烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。

4.如權利要求1所述的乙烯齊聚催化劑體系，其中R_e7、R_e8和R_e9為碳6到碳20的直鏈或支鏈烷基。

5.如權利要求1所述的乙烯齊聚催化劑體系，其中所述過渡金屬化合物選自下述鉻化合物的一種或多種：三價鉻的無機鹽、有機鹽、配位絡合物或有機金屬絡合物。

6.如權利要求5所述的乙烯齊聚催化劑體系，其中所述過渡金屬化合物選自下述鉻化合物的一種或多種：醋酸鉻、己酸鉻、2-乙基己酸鉻、異辛酸鉻、正辛酸鉻、乙酰丙酮鉻、二異戊二烯鉻、二苯鉻、CrCl₃(THF)₃、CrCl₂(THF)₂、(苯基)三羰基鉻、六羰基鉻。

7.如權利要求1所述的乙烯齊聚催化劑體系，其中所述助催化劑為有機鋁化合物、有機硼化合物或其組合。

8.如權利要求7所述的乙烯齊聚催化劑體系，其中所述有機鋁化合物選自下述化合物的一種或多種：烷基鋁、鹵化烷基鋁、烷氧基鋁或烷基鋁氧烷。

9.如權利要求8所述的乙烯齊聚催化劑體系，其中所述有機鋁化合物選自下述化合物的一種或多種：三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁、二氯乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、異丙醇鋁、甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷；所述有機硼化合物選自下述化合物的一種或多種：環硼氧烷、三乙基硼烷、三苯基硼烷、三苯基硼烷氨絡合物、NaBH₄、硼酸三丁酯、硼酸三異丙酯、三(五氟苯基)硼烷、三苯甲基四(五氟苯基)硼酸鹽、二甲基苯基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、二乙基苯基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、甲基二苯基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、乙基二苯基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、甲基二(十八烷基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三辛基銨四(五氟苯基)硼酸鹽。

10.如權利要求1-9任一項所述的乙烯齊聚催化劑體系的制備方法，其中所述PNP配體的化學合成包括以芳基溴為起始原料，通過與丁基鋰或金屬鎂反應生成芳基鋰或格氏試劑，再與三氯化磷反應得到二芳基氯化磷，最后與烷基胺縮合得到PNP配體化合物，其反應路線如下式所示：

11.如權利要求1-9所述乙烯齊聚催化劑體系的用途，其中所述催化劑體系用于高選擇性地催化乙烯三聚或四聚反應，制備1-己烯或1-辛烯。