[發(fā)明專利]籠狀鍺硼和鍺硅化合物及其制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202011129604.8 | 申請日： | 2020-10-20 |
| 公開（公告）號： | CN112194674B | 公開（公告）日： | 2021-12-14 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 肖斌;謝秀英;江偉韜;徐夢雨 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國科學(xué)技術(shù)大學(xué) |
| 主分類號： | C07F7/30 | 分類號： | C07F7/30 |
| 代理公司： | 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021 | 代理人： | 吳勝周 |
| 地址： | 230026 安*** | 國省代碼： | 安徽;34 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 籠狀鍺硼 化合物 及其 制備 方法 | ||
本發(fā)明涉及具有下式(I)所示結(jié)構(gòu)的1?氮雜?5?鍺碳雙環(huán)[3.3.3]十一烷籠狀化合物及其制備方法和用途，其中M如本文中所定義。本發(fā)明籠狀化合物性質(zhì)穩(wěn)定，可以在空氣中穩(wěn)定地存在；同時，本發(fā)明的籠狀化合物的制備方法填補(bǔ)了氮雜全碳籠狀鍺硼烷和氮雜全碳籠狀鍺硅烷制備方面的空白，并且本發(fā)明的籠狀化合物能夠用于不飽和有機(jī)分子體系中添加或摻入鍺硅烷或鍺硼烷化合物等，從而能夠獲得具有更大應(yīng)用價值的新型有機(jī)金屬化合物。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于有機(jī)金屬-金屬化合物的制備領(lǐng)域，更具體地涉及1-氮雜-5-鍺碳雙環(huán)[3.3.3]十一烷籠狀化合物及其制備方法和用途。
背景技術(shù)
1960年，Ryschkewitsch課題組報道了第一個含有硅硼鍵的化合物及其制備方法(參見：Ryschkewitsch G.E,J.Am.Chem.Soc.1960,82,501)。
由于硅硼烷的制備效果不理想，直到21世紀(jì)初才對它們的反應(yīng)性進(jìn)行了探索。2000年，Ito課題組揭示了新的制備二醇基硅硼烷的方法，使用易于獲得的硼前體與硅鋰試劑反應(yīng)，并且該方法已成功地應(yīng)用于相關(guān)開鏈鍺硼烷的合成(參見：Michinori Suginome,Takanori Matsud a,Yoshihiko Ito,Organometallics.2000,19,4647-4649)。硅硼烷的合成及應(yīng)用已經(jīng)非常成熟，例如不飽和體系中加入硅硼烷選擇性的引入硅或硼基(參見：Martin Oestreich,Eduard Hartmann,and Marius Mewal d.Chem.Rev.2013,113,402-441)，而開鏈鍺硼烷化合物相比較硅硼烷可能由于活性較低并沒有相關(guān)應(yīng)用。
此外，近年來隨著有機(jī)鍺試劑的不斷發(fā)展，籠狀鍺試劑也隨之不斷發(fā)展，由于氮原子對鍺的配位作用，使得鍺籠離去之后可以成為穩(wěn)定的碳正離子，增加了有機(jī)鍺試劑的活性，比如含氧籠狀鍺試劑發(fā)展及應(yīng)用(參見：Hai-Jie Song,Wei-Tao Jiang,Qiao-LanZhou,Meng-Yu Xu,and Bin Xiao.ACS Catal.2018,8,9287-9291)。而后發(fā)展的氮雜全碳籠狀鍺比含氧碳雜籠狀鍺活性高，因此具有更高的合成和利用價值，更重要的是氮雜全碳籠狀鍺已經(jīng)證明在交叉偶聯(lián)中有很高的反應(yīng)活性(參見Meng-Yu Xu,Wei-Tao Jiang,YingLi,Qing-Hao Xu,Qiao-Lan Zhou,Shuo Yang,and Bin Xiao J.Am.Chem.Soc.2019,141,7582-7588及Wei-Tao Jiang,Meng-Yu Xu,Shuo Yang,Xiu-Ying Xie,and Bin XiaoAngew.Chem.Int.Ed.2020,59,1-6)。
所以不飽和有機(jī)分子中添加鍺硅烷、鍺硼烷，導(dǎo)致含鍺的新型有機(jī)金屬化合物，是有機(jī)籠狀鍺試劑合成的重要方法，因此，本領(lǐng)域?qū)τ谀軌蛟诓伙柡陀袡C(jī)分子體系中添加或摻入鍺硅烷或鍺硼烷化合物的新型中間體化合物及其制備方法存在需要。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供新型的氮雜鍺雜全碳二環(huán)籠狀化合物，其能夠發(fā)揮氮雜全碳鏈籠狀結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)。
更具體地，本發(fā)明的目的是提供新型的1-氮雜-5-鍺碳雙環(huán)[3.3.3]十一烷籠狀化合物，此類化合物能夠在不飽和有機(jī)分子體系中添加或摻入鍺硅烷或鍺硼烷化合物。例如，將此類籠狀化合物添加到不飽和有機(jī)分子中，引入鍺基、硼基或硅基從而得到新型有機(jī)金屬化合物。本發(fā)明還提供鍺硼烷化合物的通用制備方法，同時發(fā)揮氮雜全碳鏈籠狀結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)。
為此，在一個方面，本發(fā)明提供了一種式(I)的1-氮雜-5-鍺碳雙環(huán)[3.3.3]十一烷籠狀化合物，
其中M是或-SiMe2Ph，并且其中各個R1獨(dú)立地是甲基或苯基；Me表示甲基；Ph表示苯基。
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