[發明專利]一種兩性聚合物復鞣加脂劑的制備方法

有效

• 申請號: 202011124104.5
• 申請日: 2020-10-20
• 公開（公告）號: CN112126025B
• 公開（公告）日: 2023-03-24
• 發明（設計）人: 張建維;金碩;王永鋒;孫治國
• 申請（專利權）人: 湯普勒新材料嘉興有限公司
• 主分類號: C08F289/00
• 分類號: C08F289/00;C08F220/06;C08F220/18;C08F226/06;C14C3/22;C14C9/02
• 代理公司: 嘉興鼎鴻智宇知識產權代理事務所(普通合伙) 33529
• 代理人: 朱怡蔓

一種兩性聚合物復鞣加脂劑的制備方法，其包括如下步驟：S1：將一定量的馬來酸酐與天然油脂加入到反應器中，通過酯交換得到產物A；S2：在產物A中加入丙烯酸、長鏈烷基丙烯酸酯單體、乙烯基咪唑類離子液體，以及乳化劑和引發劑得到共聚物B；S3:在共聚物B中加入中和試劑，調節pH值為6.5～7.5，以制得所述兩性聚合物復鞣加脂劑。本制備方法中在聚合體系中引入了乙烯基咪唑類離子液體，由于離子液體特殊性質使得聚合反應在不需要有機溶劑的參與下即可進行，從而達到環保的要求。同時，通過乙烯基咪唑類離子液體在復鞣加脂劑中所引入的正離子基團，增加復鞣加脂后皮革的正電性，從而有利于染料的上染，解決了“敗色”的問題。

技術領域

本發明涉及皮革加工技術領域，特別涉及一種兩性聚合物復鞣加脂劑的制備方法。

背景技術

皮革制品因其特殊的表面紋理，優異的柔軟性和耐用性，受到人們的青睞。皮革源自各種動物皮，其優異性能來源于各種制劑對生皮膠原纖維的鞣制作用及其后續的整理加工。

復鞣和加脂是皮革生產中兩道重要的工序。復鞣可以顯著改善坯革的物理機械性能，如增加皮革的豐滿性、彈性，使皮革粒面緊實細致。而加脂可以通過降低膠原纖維之間的摩擦力，提高皮革的柔軟性和手感，同時還能賦予皮革一些特殊的性質，如防水、防霉等。因此，復鞣和加脂對皮革最終成品的質量起著決定性的作用。在制革的生產過程中，復鞣和加脂通常是分兩步完成，一旦復鞣不當就會對加脂過程產生重要的影響，進而降低成品皮革的質量。

聚合物復鞣加脂劑是指分子結構中同時含有疏水性的長鏈烴基和親水性羧基的一類高分子制革助劑。聚合物復鞣加脂劑分子側鏈上所含的羧基可以與鉻鞣膠原纖維中的三價鉻配合物以及膠原纖維上的活性基團發生化學結合，長鏈的疏水基對皮革纖維有良好的潤滑分散作用，因而聚合物復鞣加脂劑表現出較好的復鞣和加脂性能。現有聚合物復鞣加脂劑的制備方法主要是使用丙烯酸或/和馬來酸酐與丙烯酸長鏈烷基酯以及其他單體共聚制備。由于聚合體系中包含有疏水的丙烯酸長鏈烷基酯，因此在制備的過程中需要使用有機溶劑，從而導致生產和使用過程不夠環保。此外，丙烯酸和馬來酸酐引入的羧基除了與纖維上的活性基團結合之外，還會降低皮革的正電荷，導致后續染色上染率差，出現“敗色”問題。

發明內容

有鑒于此，本發明的目的在于提供一種兩性聚合物復鞣加脂劑的制備方法,其在聚合體系中引入乙烯基咪唑類離子液體，這類離子液體對長鏈丙烯酸酯類單體具有很好的溶解性，使得聚合反應可以在不需要有機溶劑的條件下進行。此外，乙烯基離子液體聚合之后在聚合物復鞣加脂劑中引入咪唑陽離子基團，從而有助于后續染料的上染，解決敗色問題，從而解決上述問題。

一種兩性聚合物復鞣加脂劑的制備方法，其包括如下步驟：

S1：將一定量的馬來酸酐與天然油脂加入到反應器中，在80～150℃條件下攪拌2～8小時，通過酯交換得到產物A；

S2：在產物A中加入丙烯酸、長鏈烷基丙烯酸酯單體、乙烯基咪唑類離子液體，以及乳化劑和引發劑，60～100℃條件下聚合6～12小時，得到共聚物B；

S3:在共聚物B中加入中和試劑，調節pH值為6.5～7.5，以制得所述兩性聚合物復鞣加脂劑。

進一步地，所述天然油脂為菜籽油、蓖麻油、葵花子油、棕櫚油、棉籽油中的一種或幾種的混合物，所述天然油脂與馬來酸酐的質量比為：(1.05～1.3)：1。

進一步地，所述長鏈烷基丙烯酸酯單體為丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯中的一種或幾種的混合物。

進一步地，所述乙烯基咪唑類離子液體為溴化1-乙烯基-3-丁基咪唑、氯化1-乙烯基-3-甲基咪唑、氯化1-乙烯基-3-芐基咪唑、以及溴化1-乙烯基-3-乙基咪唑中的一種或兩種以上的混合物。