[發(fā)明專利]含氟芳香二胺類化合物及其制備方法、含氟聚酰亞胺化合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011120650.1
• 申請日: 2020-10-19
• 公開（公告）號: CN112225676B
• 公開（公告）日: 2023-03-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王勝林;黎厚明;王建新
• 申請（專利權(quán)）人: 深圳市道爾頓電子材料有限公司
• 主分類號: C07C237/40
• 分類號: C07C237/40;C07C231/12;C07C231/02;C07C233/66;C07C209/10;C07C211/52;C07C201/12;C07C205/12;C07C205/58;C07C209/68;C07C205/57;C08G73/10
• 代理公司: 北京超凡宏宇專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11463
• 代理人: 王闖

1.一種含氟聚酰亞胺聚合物，其特征在于，所述含氟聚酰亞胺聚合物的結(jié)構(gòu)式為：

；

其中，n=50-500。

2.一種權(quán)利要求1所述的含氟聚酰亞胺聚合物的制備方法，其特征在于，包括：

將包括含氟芳香二胺類化合物和二酐類化合物在內(nèi)的物料混合得到混合物，然后進行第六反應(yīng)得到前聚體；

將所述前聚體進行脫水環(huán)化反應(yīng)，后處理得到所述含氟聚酰亞胺聚合物；

所述含氟芳香二胺類化合物的結(jié)構(gòu)式為：

；

所述二酐類化合物的結(jié)構(gòu)式為：

。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述含氟芳香二胺類化合物的制備方法包括：

將包括化合物A和化合物B在內(nèi)的物料混合后進行第一反應(yīng)得到化合物C，然后將化合物C進行加氫反應(yīng)得到所述含氟芳香二胺類化合物；

所述化合物A的結(jié)構(gòu)式為：

；

所述化合物B的結(jié)構(gòu)式為：

；

所述化合物C的結(jié)構(gòu)式為：

。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述化合物A的制備方法包括：

將包括化合物D、第一溶劑、鎂粉、碘和碘甲烷在內(nèi)的物料混合，加熱進行第二反應(yīng)，冷卻后再通入二氧化碳氣體進行第三反應(yīng)得到化合物E；

將化合物E與氯化亞砜進行第四反應(yīng)得到所述化合物A；

所述化合物D的結(jié)構(gòu)式為：

；

所述化合物E的結(jié)構(gòu)式為：

。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述第一溶劑包括無水四氫呋喃；

所述第二反應(yīng)在不活潑氣氛下進行；所述不活潑氣氛包括氮氣和/或氬氣；所述第二反應(yīng)的溫度為30-60℃，反應(yīng)時間為2-4h；所述第三反應(yīng)在冰鹽浴條件下進行，反應(yīng)時間為1.5-2.5h；所述第三反應(yīng)結(jié)束后還包括：將反應(yīng)體系過濾濃縮，然后用第二溶劑洗滌固體，得到所述化合物E；所述第二溶劑包括石油醚；所述第四反應(yīng)在回流狀態(tài)下進行，反應(yīng)時間為1.5-2.5h。

6.根據(jù)權(quán)利要求3-5任一項所述的制備方法，其特征在于，所述第一反應(yīng)的時間為2-6h；

所述第一反應(yīng)的物料還包括第五溶劑和堿性物質(zhì)；

所述第五溶劑包括無水甲苯和/或二氯甲烷；

所述堿性物質(zhì)包括碳酸氫鈉和/或碳酸鈉；

所述第一反應(yīng)結(jié)束后還包括水洗和濃縮處理。

7.根據(jù)權(quán)利要求3-5任一項所述的制備方法，其特征在于，所述加氫反應(yīng)包括：將包括所述化合物C、第六溶劑和催化劑在內(nèi)的物料混合，通入氫氣進行反應(yīng)得到所述含氟芳香二胺類化合物；

所述加氫反應(yīng)的溫度為40-100℃，反應(yīng)時間為4-8h；

所述第六溶劑包括四氫呋喃；

所述催化劑包括鈀碳催化劑；

所述鈀碳催化劑的用量為所述化合物C質(zhì)量的5%-10%；

所述氫氣的壓力為0.5-1MPa。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述混合物中還包括第七溶劑；

所述第七溶劑包括N-甲基吡咯烷酮；

所述混合物的固含量為5-20wt%；

所述第六反應(yīng)的時間為1-6h；

所述脫水環(huán)化反應(yīng)使用的脫水劑包括乙酸酐；

所述脫水環(huán)化反應(yīng)使用的催化劑包括吡啶；

所述脫水環(huán)化反應(yīng)的溫度為80-110℃，反應(yīng)時間為2-5h。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述后處理包括：

將所述脫水環(huán)化反應(yīng)的產(chǎn)物在第八溶劑中進行沉析，過濾得到固體，然后使用第九溶劑進行浸泡和洗滌，干燥得到粉末狀的所述含氟聚酰亞胺聚合物；

所述第八溶劑包括水；

所述第九溶劑包括乙醇；

所述干燥采用減壓真空烘箱進行，干燥溫度為55-65℃，時間為10-14h。