[發明專利]一種烯烴聚合催化劑組分的制備方法及制得的烯烴聚合催化劑組分

有效

• 申請號: 202011104500.1
• 申請日: 2020-10-15
• 公開（公告）號: CN114426597B
• 公開（公告）日: 2023-10-13
• 發明（設計）人: 岑為;嚴立安;付梅艷;周俊領;張曉帆;林潔;張軍輝;趙惠;萬真;段瑞林
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/651;C08F110/06;C08F4/646
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;李盼

1.一種烯烴聚合催化劑組分的制備方法，包括：

S1.將鹵化鎂化合物與有機環氧化合物、有機磷化合物和任選地含羥基類化合物在有機溶劑中接觸形成含鎂溶液；

S2.使所述含鎂溶液、惰性分散介質和含鈦化合物接觸，形成混合物；

S3.在助析出劑、表面活性劑和任選地第一給電子體化合物的存在下，對所述混合物進行升溫，從而析出球形或類球形固體物；以及

任選地，S4.使所述球形或類球形固體物和第二給電子體化合物接觸，得到所述烯烴聚合催化劑組分，

其中，至少使用所述第一給電子體化合物和所述第二給電子體化合物中的一種；以及步驟S2中，所述接觸的溫度不小于0℃。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟S2中，所述接觸的溫度大于5℃，優選為大于10℃，更優選為11℃～45℃。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，

所述有機環氧化合物選自C2～C8的脂肪族烯烴、C2～C8的鹵代脂肪族烯烴的氧化產物中的一種或多種，優選為環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯乙烷、環氧氯丙烷、環氧丁烷、丁二烯氧化物、丁二烯雙氧化物、甲基縮水甘油醚和二縮水甘油醚中的一種或多種，更優選為環氧氯丙烷；和/或

所述有機磷化合物選自式(1)和式(2)所示的化合物中的一種或多種：

式(1)和式(2)中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自獨立地選自1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷烴、環烷烴或芳香烴及帶有取代基的芳香烴，優選地，所述有機磷化合物選自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯和亞磷酸苯甲酯中的一種或多種，優選為磷酸三丁酯；和/或

所述含羥基類化合物的通式如式(3)所示：

HOR_a 式(3)

式(3)中R_a為2-20個碳原子的烴基，優選地，所述烴基為飽和或不飽和的直鏈或支鏈的烷烴基、環烷烴基或芳香烴基，更優選地，所述含羥基類化合物為醇類化合物，更優選為乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、苯甲醇和苯乙醇中的一種或多種；和/或

所述有機溶劑可以為芳香族的烴類或鹵代烴類化合物，優選為甲苯。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟S2中，

所述惰性分散介質選自惰性分散介質A和惰性分散介質B中的一種或多種；其中，所述惰性分散介質A選自液態的脂族和環脂族烴類的一種或多種，優選為己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷和環己烷的一種或多種，更優選為己烷和/或癸烷；所述惰性分散介質B選自硅油和惰性液態烴類中的一種或多種，優選地，所述惰性分散介質B為煤油、石蠟油、白油、凡士林油、甲基硅油一種或多種；更優選為白油；和/或

所述含鈦化合物的通式如式(4)所示：

TiX_m(OR_b)_4-m 式(4)

式(4)中，X為鹵素，R_b為1-20個碳原子的烴基，m為1-4的整數，優選為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦和三氯一乙氧基鈦中的至少一種，優選為四氯化鈦。