[發明專利]一種從精餾重組分中分離R134a、R133a和R124的方法

在審

• 申請號: 202011097120.X
• 申請日: 2020-10-14
• 公開（公告）號: CN112250540A
• 公開（公告）日: 2021-01-22
• 發明（設計）人: 楊明波;張寬寬;王峰;譚強
• 申請（專利權）人: 太倉中化環?；び邢薰?/a>
• 主分類號: C07C19/08
• 分類號: C07C19/08;C07C19/12;C07C17/383
• 代理公司: 蘇州創策知識產權代理有限公司 32322
• 代理人: 顏海良

本發明涉及一種從精餾重組分中分離R134a、R133a和R124的方法，包括如下操作步驟：首先將精餾塔殘液槽內的重組分先壓至緩沖罐，然后由緩沖罐向回收塔內進料；然后對回收塔進行升溫升壓操作，并將回收塔壓力維持在0.6MPa，進行全回流操作；在回流20?30min后，采出R134a，待回收塔塔頂溫度達到35℃時，放空R124；當回收塔塔頂溫度大于55℃時，采出R133a；本發明通過對原分離工藝進行改進，選擇在回流溫度為35度時對R124進行放空，從而提高了R124的回收率，同時R124中摻雜的R133a和R134a的量顯著降低，進而減少了R133a和R134a的浪費，提高了R133a和R134a的回收率。

技術領域

本發明涉及化工分離提純技術領域，尤其是涉及一種從精餾重組分中分離R134a、R133a和R124的方法。

背景技術

R134a(中文名：1，1，1，2-四氟乙烷)，它是一種不含氯原子，對臭氧層不起破壞作用，具有良好的安全性能(不易燃、不爆炸、無毒、無刺激性、無腐蝕性)的制冷劑，其制冷量與效率與R-12(二氯二氟甲烷，氟利昂)非常接近，所以被視為優秀的長期替代制冷劑。

目前已報道的R134a合成方法約有數十種，但在實際工業化生產中被采用的只有兩種：三氯乙烯(TCE)路線法、四氯乙烯(PCE)路線法。

我公司采用的R134a生產工藝為三氯乙烯(TCE)路線法，即以三氯乙烯(TCE)和氟化氫(HF)為原料，在催化劑作用下，第一步進行加成和取代反應生成1,1,1-三氟-2-氯乙烷(R133a)，然后在更高溫度下進一步氟化生成R134a。

原料在反應系統中會生成R133a、R124、R134a、R143a、HCL、HF(原料殘余物)等，其中HCL經HCL分離塔吸收制作鹽酸，以此從反應生成物中去除，殘余的少量HCL、HF(原料殘余物)，經過水洗、堿洗工序去除。此時反應生成物中的組分主要為R134a(產品)、R133a(中間產量，可與HF生成產品R134a)、R124(重雜組分)、R143a(輕雜組分)，經過脫氣塔的分離作用，輕組分R143a可被去除。因為R133a、R124的沸點高于R134a，故在精餾塔中，R134a由塔頂產出至后續產品灌裝系統，而R133a、R124等富集在精餾塔釜，通過定期排入精餾塔殘液槽，在精餾塔殘液槽中R133a、R124、R134a(密度大于水)與少量的水等物質按照密度進行靜置分層，定期排除精餾塔殘液槽中水分，剩余的R133a、R124和R134a等物質送入緩沖罐(V-123A)，進行回收塔操作，以將R133a、R124和R134a從混合組分中分離出來。

其中，R133a(中文名：1,1,1-三氟-2-氯乙烷)，它是農藥、醫藥以及氟里昂替代品的重要中間體，從Rl33a出發經光氯化或熱氯化可以制備CFCl13a和HCFCl23；經深℃氟化可以制得Rl34a等一系列產品。

R124(中文名：四氟一氯乙烷)，R124主要用作高溫空調的制冷劑，也是混合工質的重要組分，混配R409A/R401A。R124同時還可用于滅火劑，可替代氟利昂CFC-114。

目前對回收塔內的R133a、R124和R134a進行分離時，所采用的工藝分離出的R124的回收率低，且其中摻雜有大量的R133a和R134a，進而導致R133a和R134a的回收率低，資源浪費嚴重。

因此，有必要提供一種新的技術方案以克服上述缺陷。

發明內容

本發明的目的在于提供一種可有效解決上述技術問題的從精餾重組分中分離R134a、R133a和R124的方法。

為達到本發明之目的，采用如下技術方案：

一種從精餾重組分中分離R134a、R133a和R124的方法，包括如下操作步驟：

步驟1：將精餾塔殘液槽內的重組分先壓至緩沖罐，然后由緩沖罐向回收塔內進料；