[發明專利]粗2,6-萘二甲酸的加氫精制方法

在審

• 申請號: 202011093832.4
• 申請日: 2020-10-14
• 公開（公告）號: CN114426480A
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 朱慶才;張海濤;司丹
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C51/487
• 分類號: C07C51/487;C07C51/265;C07C63/38;B01J23/44;B01J37/02;B01J37/18
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明粗2,6?萘二甲酸的加氫精制方法，主要解決現有技術中粗2,6?萘二甲酸中加氫精制時雜質2,6?二羧基?1,2,3,4?四氫化萘生成量多的問題。本發明通過粗2,6?萘二甲酸的加氫精制方法，包括在加氫精制催化劑存在下，以水為溶劑，粗2,6?萘二甲酸與氫氣反應得到精2,6?萘二甲酸，其中所述催化劑包括載體和負載于載體的貴金屬，所述貴金屬包括鈀，且鈀的平均晶粒大小經X射線衍射分析為2?5nm的技術方案，較好的解決了該問題，可用于精2,6?萘二甲酸的生產中。

技術領域

本發明涉及粗2,6-萘二甲酸的加氫精制方法。

背景技術

目前工業上主要通過二烷基萘在Co-Mn-Br催化劑下空氣液相氧化合成2,6-NDA，尤其是以2,6-二甲基萘為原料的合成路線最為常見，如美國專利US 5183933(標題為：Process for preparing2,6-naphthalene-dicarboxylic acid)采用2,6-二甲基萘(2,6-DMN)制得2,6-NDA，其收率可達93％。但由于2,6-二甲基萘的物理性質和2,7-二甲基萘的物理化學性質相似，分離比較困難，從而導致要獲得高純度的2,6-二甲基萘成本較高；相比之下，2,6-二異丙基萘(2,6-DIPN)卻易于與原料(異構體混合物)分離、提純，操作成本相對較低，但氧化副產物較多，后續的產物分離較為復雜和困難，因此研究人員對2,6-二異丙基萘為原料合成2,6-萘二甲酸也非常熱衷，希望找到一條經濟的合成路線，如專利US4681978(標題為：Process for preparing 2,6-naphthalene-dicarboxylic acid)在反應釜中采用分步加熱加壓氧化，第一步得到中間產物6-異丙基-2-萘甲酸(NMCA)，第二步在相同條件下反應，最終得到24％2,6-NDA。專利US4709088(標題為：Process for preparing 2,6-naphthalene-dicarboxylic acid)則采用半連續的方式進行，將原料2,6-DIPN以一定的速率連續投入催化劑及溶劑的混合液中反應，進料結束后再經2h深度氧化，2,6-DNA的收率為91.7mol％，由此可見，半連續操作對該反應非常有利，可以大幅提高2,6-NDA的收率。

對于用于聚合生產PEN的2,6-NDA而言，其所含的雜質種類及含量必須要達到一定標準才能符合聚合產品的要求。以2,6-DMN為原料生產的2,6-NDA為例，AMOCO對其氧化粗品2,6-NDA中的雜質含量有如下要求：偏苯三酸5wt％，溴代2,6-萘二甲酸3wt％，2-甲酰基-6-萘甲酸1wt％。由于所用的原料不同，以2,6-DIPN氧化生產的粗2,6-NDA，目前尚未有明確的指標，但我們通過大量實驗發現，其雜質中主要是2-甲酰基-6-萘甲酸(2,6-FNA)和2-乙酰基-6-萘甲酸(2,6-ANA)，這兩種雜質的含量對聚合物的性能及色澤影響很大，必須進行除雜工藝才能進行下一步的聚合。粗2,6-萘二甲酸的精制有很多方法，其中加氫精制是一種非常有效且常用的方法，這在很多專利中都有闡述，如美國專利US5256817(標題為：Method for purifying a naphthalene-dicarboxylic acid)、美國專利US20030088121(標題為：Method for purifying crude 2,6-naphthalene-dicarboxylic acid)、美國專利US6747171(標題為：Low temperature purification of naphthalene-dicarboxylicacids)以及中國專利CN101077857(標題為：萘二羧酸的制造方法)，但這些專利都是針對以2,6-二甲萘為原料氧化得到的粗2,6-萘二甲酸進行純化，而對于以2,6-DIPN為原料氧化所得的粗2,6-NDA卻沒有闡述，這兩種不同原料所得的粗2,6-NDA中雜質是不同的，因為以2,6-DMN為原料氧化所得的粗2,6-萘二甲酸中并不含有雜質2,6-ANA，因此要想采用此類方法進行含有2,6-ANA的粗2,6-NDA的加氫純化是非常困難的，因為相比2,6-FNA的加氫，2,6-ANA的加氫要難得多。

發明內容