[發明專利]醋酸乙烯催化劑及其制備方法有效
| 申請號: | 202011093789.1 | 申請日: | 2020-10-14 |
| 公開(公告)號: | CN114425445B | 公開(公告)日: | 2023-09-29 |
| 發明(設計)人: | 劉軍曉;楊運信 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J31/04 | 分類號: | B01J31/04;B01J23/52;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/00;B01J37/18;B01J37/02;C07C67/04;C07C69/15 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 醋酸 乙烯 催化劑 及其 制備 方法 | ||
1.醋酸乙烯催化劑,包括載體、主催化劑金屬Pd、助催化劑金屬和堿金屬醋酸鹽,所述助催化劑包括選自Au、Sn和Cu所組成的物質組中的至少一種,所述催化劑在BET分析中在孔徑4~7nm之間的孔容占1~10nm之間總孔容的70%~90%;所述醋酸乙烯催化劑的制備方法,包括:
(1)攪拌下,正硅酸酯在聚乙二醇水溶液中進行水解,過濾得固形物料i;在物料i中加入粘結劑,制成球形或類球形,得物料ii;物料ii煅燒制得催化劑載體;
(2)將溶解有含鈀化合物和含助催化劑化合物的溶液與催化劑載體混合,得催化劑前體I;
(3)采用硅酸鈉溶液處理催化劑前體I,干燥得催化劑前體II;
(4)采用還原劑將催化劑前體II中化合態鈀還原為零價鈀,得催化劑前體III;
(5)用堿金屬醋酸鹽溶液浸漬催化劑前體III,得催化劑前體IV,干燥后制得所述催化劑。
2.根據權利要求1所述的催化劑,其特征是所述催化劑中Pd的含量為1~12g/L。
3.根據權利要求1所述的催化劑,其特征是助催化劑的含量為0.1~10g/L。
4.根據權利要求1所述的催化劑,其特征是所述堿金屬醋酸鹽包括醋酸鉀。
5.根據權利要求1所述的催化劑,其特征是堿金屬醋酸鹽的含量為10~100g/L。
6.權利要求1-5任一項所述醋酸乙烯催化劑的制備方法,包括:
(1)攪拌下,正硅酸酯在聚乙二醇水溶液中進行水解,過濾得固形物料i;在物料i中加入粘結劑,制成球形或類球形,得物料ii;物料ii煅燒制得催化劑載體;
(2)將溶解有含鈀化合物和含助催化劑化合物的溶液與催化劑載體混合,得催化劑前體I;
(3)采用硅酸鈉溶液處理催化劑前體I,干燥得催化劑前體II;
(4)采用還原劑將催化劑前體II中化合態鈀還原為零價鈀,得催化劑前體III;
(5)用堿金屬醋酸鹽溶液浸漬催化劑前體III,得催化劑前體IV,干燥后制得所述催化劑。
7.根據權利要求6所述催化劑的制備方法,其特征在于所述聚乙二醇的數均分子量為4000~8000。
8.根據權利要求6所述催化劑的制備方法,其特征在于所述聚乙二醇水溶液的pH值為2.0~6.0;和/或聚乙二醇水溶液中聚乙二醇的含量為1~20mmol/L;和/或正硅酸酯與聚乙二醇的摩爾比為20~100。
9.根據權利要求6所述催化劑的制備方法,其特征在于所述煅燒溫度為400~800oC;和/或煅燒時間為4~24h。
10.醋酸乙烯的合成方法,在權利要求1~5中任一項所述催化劑或按照權利要求6~9中任一項所述制備方法獲得的催化劑存在下,包括氧氣、乙烯、氮氣和醋酸的原料氣發生反應,得到醋酸乙烯。
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