[發明專利]一種銅冶煉危險廢物協同處置及有價金屬綜合回收的方法

在審

• 申請號: 202011086295.0
• 申請日: 2020-10-12
• 公開（公告）號: CN112359213A
• 公開（公告）日: 2021-02-12
• 發明（設計）人: 揭曉武;郜偉;崔志祥;王海濱;王智;張永祿;尹飛;崔文昭;雒慶堂;張建凱;阮書鋒;王振文;侯鵬;鄭賀;崔成旺;張坤坤
• 申請（專利權）人: 礦冶科技集團有限公司;東營方圓有色金屬有限公司
• 主分類號: C22B7/02
• 分類號: C22B7/02;C22B15/00;C25C1/12;C22B30/04;C22B7/04
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 錢云

1.一種銅冶煉危險廢物協同處置及有價金屬綜合回收的方法，其特征在于，包括：

先將銅冶煉煙塵經常壓-加壓兩段逆流浸出，得到常壓浸出液和鉛銀鉍渣，所述常壓浸出液經電積預脫銅得到電銅和預脫銅后液；

然后將硫化砷渣加入所述預脫銅后液中進行置換沉銅，得到硫化銅精礦和沉銅后液；

向所述沉銅后液中通入含SO₂煙氣進行還原沉砷，得到三氧化二砷和沉砷后液。

2.根據權利要求1所述的銅冶煉危險廢物協同處置及有價金屬綜合回收的方法，其特征在于，還包括：

將所述沉砷后液部分返回至銅冶煉煙塵的加壓浸出工序，部分開路進行硫化除砷，得到除砷后液和除砷渣，所述除砷渣返回至所述置換沉銅工序。

3.根據權利要求2所述的銅冶煉危險廢物協同處置及有價金屬綜合回收的方法，其特征在于，還包括：

將鉛鋅煙灰加入至所述除砷后液進行中和降酸，得到中和渣及降酸后液，所述降酸后液加入鋅粉進行置換沉鎘，得到粗鎘和沉鎘后液，所述沉鎘后液進行濃縮結晶得到一水硫酸鋅。

4.根據權利要求1～3任一項所述的銅冶煉危險廢物協同處置及有價金屬綜合回收的方法，其特征在于，還包括：

將所述鉛銀鉍渣與分銀渣、硫酸鉛渣、鉛濾餅及所述中和渣，進行還原熔煉，得到鉛鉍合金、熔煉渣、熔煉煙塵和除銅渣，將部分熔煉煙塵直接返回還原熔煉，部分返回至銅冶煉煙塵浸出工序，與銅冶煉煙塵混和進行浸出。

5.根據權利要求1所述的銅冶煉危險廢物協同處置及有價金屬綜合回收的方法，其特征在于，所述常壓-加壓兩段逆流浸出具體包括：

常壓浸出工序，利用加壓浸出液對銅冶煉煙塵、還原熔煉煙塵進行浸出，液固比ml/g為2:1～8:1，溫度為20～80℃，時間為0.5～6h，浸出終點硫酸濃度為15～60g/L；

加壓浸出工序，利用沉砷后液對常壓浸出渣進行浸出，液固比ml/g為3:1～10:1，溫度為105～150℃，氧分壓為0.1～0.6MPa，時間為0.5～5h，終點硫酸濃度為60～120g/L，加壓浸出液返至常壓浸出工序，消耗殘酸。

6.根據權利要求1所述的銅冶煉危險廢物協同處置及有價金屬綜合回收的方法，其特征在于，所述置換沉銅工序中，硫化砷渣的加入量為20～300kg/m³-預脫銅后液，并向反應體系中鼓入壓縮空氣，空氣充入量為5～50m³/m³-礦漿，反應溫度25～80℃，反應時間0.5～4h。

7.根據權利要求1所述的銅冶煉危險廢物協同處置及有價金屬綜合回收的方法，其特征在于，所述還原沉砷工序中，通入的含SO₂煙氣的濃度為5～20％，還原溫度為50～90℃，反應時間2～4h；還原終了，進行冷卻結晶，結晶溫度0～30℃。

8.根據權利要求3所述的銅冶煉危險廢物協同處置及有價金屬綜合回收的方法，其特征在于，所述中和降酸工序中，除砷后液與鉛鋅煙灰的液固比ml/g為4:1～15:1，并加入氧化劑，反應溫度為30～95℃，反應時間為1～6h，終點pH值為3.0～5.5；

所述氧化劑為雙氧水、過硫酸、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化鈉中的一種或多種，加入量為溶液中鐵摩爾量的1.0～2.0倍。

9.根據權利要求4所述的銅冶煉危險廢物協同處置及有價金屬綜合回收的方法，其特征在于，所述還原熔煉工序中，采用鐵基固廢及鈣基固廢作為造渣劑，反應溫度為900～1200℃；

所述鐵基固廢為廢鐵屑、氰化尾渣、銅熔煉渣、渣選尾礦中的一種或多種，配入量為混合料的2～10％；所述鈣基固廢為硫酸鈣渣、石膏渣中的一種或兩種，配入量為混合料的1～10％。