[發明專利]納米低硅ZSM-5分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 202011080446.1
• 申請日: 2020-10-10
• 公開（公告）號: CN114426289B
• 公開（公告）日: 2023-08-08
• 發明（設計）人: 李旭光;李經球;祁曉嵐;孔德金
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/40
• 分類號: C01B39/40;B01J29/40;C07C5/27;B82Y30/00;B82Y40/00;C07C15/08
• 代理公司: 北京至臻永信知識產權代理有限公司 11568
• 代理人: 張寶香;彭曉玲

1.一種納米低硅ZSM-5分子篩的制備方法，包括：

a)按摩爾比為SiO₂：0.1～0.3TPAOH：8～15H₂O，將硅溶膠、四丙基氫氧化銨和水的混合物于100～140℃晶化處理2～12h，得到晶種；

b）將鋁源加入水中攪拌，再加入無機酸進行解聚處理；

c)步驟b）所得的物料中與堿源M、硅源、步驟a)所得的晶種和助劑A混合，攪拌陳化2～8h，使膠液摩爾組成為SiO₂：0.017～0.04Al₂O₃：0.05～0.3M₂O：0.0001～0.3A：8～30H₂O，經水熱晶化，得到納米低硅ZSM-5分子篩；所述的助劑A選自聚醚胺、烷基糖苷、聚氧乙烯或聚乙烯吡咯烷酮中的至少一種；

步驟b）所述的鋁源選自擬薄水鋁石或氫氧化鋁中的至少一種，步驟b）所述的無機酸選自硫酸、硝酸或鹽酸中的至少一種；步驟b）所述的無機酸與鋁源加入的摩爾比H⁺/Al₂O₃為0.3～6。

2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述聚醚胺選自分子量為200～2000的聚醚胺；所述烷基糖苷選自碳數為C6～C14的烷基糖苷；所述的聚氧乙烯選自分子量為10萬～100萬的聚氧乙烯；所述的聚乙烯吡咯烷酮選自分子量為3000～30000的聚乙烯吡咯烷酮。

3.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟b）所述的無機酸解聚溫度為30～80℃，時間為0.5～2h。

4.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟c)所述的堿源M選自氫氧化鉀或氫氧化鈉中的至少一種；步驟c)所述的硅源為水玻璃、硅溶膠或白炭黑中的至少一種。

5.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟c)所述的晶種加入量為晶種中SiO₂占硅源中SiO₂重量的1%～10%。

6.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟c)所述的晶化溫度為120～200℃，晶化時間為8～24h。

7.一種權利要求1-6任一制備方法得到的納米低硅ZSM-5分子篩，其中SiO₂/Al₂O₃摩爾比為20～50，平均晶粒尺寸為20～50nm。

8.權利要求1-6任一所述制備方法制得的納米低硅ZSM-5分子篩或權利要求7所述納米低硅ZSM-5分子篩在二甲苯異構化制對二甲苯中的應用。