[發(fā)明專利]一種制備雙(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基二酸酯的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011079340.X
• 申請(qǐng)日: 2020-10-10
• 公開（公告）號(hào): CN112225687A
• 公開（公告）日: 2021-01-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許文勝;陳立功;范小鵬;孫春光;李海平
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 利安隆（天津）新材料科技有限公司;利安隆凱亞（河北）新材料有限公司
• 主分類號(hào): C07D211/94
• 分類號(hào): C07D211/94
• 代理公司: 北京睿陽聯(lián)合知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11758
• 代理人: 郭奧博;張穎

1.一種制備N-環(huán)己氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇的方法，其特征在于，包括如下步驟：

將4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和環(huán)己烯進(jìn)行烷基化反應(yīng)，然后進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，得到N-環(huán)己氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述烷基化反應(yīng)的催化劑為正一價(jià)銅基催化劑或正二價(jià)銅基催化劑；

優(yōu)選地，所述烷基化反應(yīng)還采用相轉(zhuǎn)移催化劑，優(yōu)選采用季銨鹽類相轉(zhuǎn)移催化劑。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烷基化反應(yīng)以過氧化氫作為過氧化試劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述烷基化反應(yīng)以水或水與乙醇的混合液為溶劑。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述烷基化反應(yīng)包括如下步驟：N-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和環(huán)己烯在催化劑的作用下常溫?cái)嚢璺磻?yīng)，之后在0～4℃下緩慢滴加過氧化氫水溶液，滴加完畢后繼續(xù)常溫?cái)嚢瑁倬徛郎刂?5～45℃反應(yīng)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述方法還包括：所述烷基化反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液用二氯甲烷萃取，收集有機(jī)相，用環(huán)己烷重結(jié)晶，過濾收集母液，除去溶劑后，得中間體；以所述中間體為原料進(jìn)行所述催化加氫反應(yīng)。

7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的方法，其特征在于，所述催化加氫反應(yīng)采用的催化劑為鈀碳催化劑；

優(yōu)選地，所述催化加氫反應(yīng)在溫度40～80℃、加入1～3MPa H₂的條件下進(jìn)行，和/或，所述催化加氫反應(yīng)以低級(jí)醇為溶劑。

8.一種制備雙(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基二酸酯的方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)采用權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)所述的方法制備N-環(huán)己氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇；

(2)將步驟(1)所得N-環(huán)己氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇與二元酸二甲酯進(jìn)行酯交換反應(yīng)，得到雙(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基二酸酯；

優(yōu)選地，所述二元酸二甲酯為癸二酸二甲酯或丁二酸二甲酯。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述酯交換反應(yīng)采用的催化劑選自鈦酸酯類催化劑、氨基鋰、氫氧化鋰、有機(jī)錫類催化劑或甲醇鈉，優(yōu)選為鈦酸四異丙酯；

優(yōu)選地，所述酯交換反應(yīng)還采用相轉(zhuǎn)移催化劑，優(yōu)選采用季銨鹽類相轉(zhuǎn)移催化劑。

10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)還包括：酯交換反應(yīng)后，對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行過濾，收集濾液，進(jìn)行重結(jié)晶，優(yōu)選加入石油醚進(jìn)行重結(jié)晶，得到雙(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)烷基二酸酯。