[發明專利]一種多孔鈣鈦礦型耐硫變換催化劑及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 202011078225.0
• 申請日: 2020-10-10
• 公開（公告）號: CN114425395A
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 王民;余漢濤;趙慶魯;白志敏;王昊;姜建波;薛紅霞
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司齊魯分公司
• 主分類號: B01J29/03
• 分類號: B01J29/03;B01J29/04;B01J23/887;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/10;C01B3/16
• 代理公司: 北京智橋聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11560
• 代理人: 涂華明

1.一種多孔鈣鈦礦型耐硫變換催化劑，所述催化劑具有鈣鈦礦型結構并且具有孔道結構。

2.根據權利要求1所述的多孔鈣鈦礦型耐硫變換催化劑，其中，所述催化劑具有化學式1表示的組成：

ABO₃ 式1

其中，A表示稀土金屬元素、堿金屬元素和/或堿土金屬元素中的一種或多種；B表示鉬和/或鈷。

3.根據權利要求2所述的多孔鈣鈦礦型耐硫變換催化劑，其中，所述催化劑具有化學式2表示的組成：

(A₁)_x(A₂)_1-xBO₃ 式2

其中，A₁表示鑭(La)；A₂表示除鑭(La)之外的稀土金屬元素、堿金屬元素和/或堿土金屬元素中的一種或多種；B表示鉬和/或鈷的一種或兩種；0≤x≤1。

4.根據權利要求3所述的多孔鈣鈦礦型耐硫變換催化劑，其中，所述催化劑具有化學式3表示的組成：

(A₁)_x(A₂)_1-x(B₁)_y(B₂)_1-yO₃ 式3

其中，A₁表示鑭(La)；A₂表示堿金屬元素和/或堿土金屬元素中的一種或多種，優選表示堿土金屬元素中的一種；B₁表示鉬；B₂表示鈷；0≤x≤1；0.4≤y≤1。

5.根據權利要求1-4任一項所述的多孔鈣鈦礦型耐硫變換催化劑，其中，所述孔道結構的BET比表面積為40-220m²/g；和/或，所述孔道結構的孔容為0.094-0.210cm³/g。

6.一種根據權利要求1-5任一所述鈣鈦礦型耐硫變換催化劑的制備方法，所述方法包括：

(1)獲得包含羥基羧酸、A元素鹽和B元素鹽的水性溶液/分散液；

(2)水溶液/分散液在室溫下實現溶膠化，獲得溶膠；

(3)向所述溶膠中加入介孔二氧化硅材料，混合均勻，獲得懸浮液；

(4)所述懸浮液在升高的溫度下實現凝膠化，獲得凝膠；

(5)將干燥的凝膠焙燒，獲得固體材料；

(6)使用脫模板劑處理所述固體材料，除去二氧化硅；洗滌干燥，獲得所述多孔鈣鈦礦型耐硫變換催化劑。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述介孔二氧化硅材料選自無定形介孔SiO₂或有序介孔分子篩；和/或，基于每1mol所有金屬原子數，所述介孔二氧化硅材料的添加量為10-200g。

8.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述焙燒在200-1100℃，所述焙燒時間為1-24h。

9.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述處理為：將脫模板劑和固體材料攪拌，再水熱反應得到；進一步地，所述攪拌時間為2-24h；所述水熱反應溫度為80-150℃，反應時間為1-48h。

10.一種根據權利要求1-5任一所述多孔鈣鈦礦型耐硫變換催化劑或根據權利要求6-9任一項所述多孔鈣鈦礦型耐硫變換催化劑的應用，其特征在于，用于耐硫變換反應。