[發明專利]1,1-二氟乙烷氣相脫除氟化氫制備氟乙烯的催化劑

在審

• 申請號: 202011075547.X
• 申請日: 2020-10-09
• 公開（公告）號: CN112264035A
• 公開（公告）日: 2021-01-26
• 發明（設計）人: 張雅倩
• 申請（專利權）人: 南北兄弟藥業投資有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J27/13;C07C17/25;C07C21/18
• 代理公司: 深圳市優賽諾知識產權代理事務所(普通合伙) 44461
• 代理人: 劉斌強

本發明涉及一種用于制備氟乙烯的催化劑及其制備方法。具體地，本發明涉及一種1,1?二氟乙烷氣相脫除氟化氫制備氟乙烯的催化劑及其制備方法，所述催化劑由載體、活性組分A和活性組分B組成，載體和活性組分A經浸漬后，得到前驅體；然后前驅體與活性成分B焙燒制成；其中所述載體為預處理的活性炭纖維；所述活性組分A為鎳鹽、鑭鹽、釩鹽、銠鹽、鈷鹽、鎂鹽、鋅鹽的中的一種或多種，活性組分B為鋅、鎂、鋁的氟化物中的一種或多種。本發明所述的催化劑，具有更高的轉化率和選擇性，催化劑的壽命更長。

技術領域

本發明涉及一種用于制備氟乙烯的催化劑及其制備方法和應用，具體涉及一種1,1-二氟乙烷氣相脫除氟化氫制備氟乙烯的催化劑及其制備方法。

背景技術

氟乙烯(VF)作為氫氟烯烴中的一種，是一種重要的含氟單體，主要用于制備聚氟乙烯(PVF)。PVF作為氟樹脂中的一種，具有良好的耐化學腐蝕性、疏水性、耐磨性、耐老化性等特性，廣泛用于建筑材料保護層、航空航天工業以及管道防腐等。

目前，氫氟烯烴最簡便和直接的制備方法是在催化劑的作用下，氫氟烷烴脫HF制備氫氟烯烴；并且該方法具有良好的工業應用前景。上述方法中，催化劑的制備、選擇以及其壽命對氫氟烷烴脫HF反應的轉化率、選擇性等具有重要的影響。

例如現有技術CN109174139A提供一種用于1,1二氟乙烷氣相脫除HF制備氟乙烯的催化劑及其制備方法與應用。該催化劑由載體和活性組分經浸漬法制備前驅體，然后經焙燒、三氟甲烷氟化制成；所述載體為活性炭；所述活性組分為金屬氯化物或金屬硝酸鹽。該催化劑用于1,1-二氟乙烷氣相脫除HF制備氟乙烯，反應300h后，轉化率最高為73.2％，大多數實施例披露的轉化率在64％以下。

現有技術CN109012676A提供一種用于氫氟烷烴氣相脫除HF制備氫氟烯烴的催化劑及其制備方法與應用，該催化劑由載體和活性組分經浸漬法制備前驅體，然后經焙燒制成；所述載體為活性炭；所述活性組分由主活性組分A和改性活性組分B組成；所述主活性組分A為Mg、Cr、Zn或Al的氯化物或硝酸鹽中的一種；所述改性活性組分B為Co、Y、Ag、Bi、La或In的氯化物或硝酸鹽中的一種或兩種以上的組合。該催化劑用于1,1-二氟乙烷氣相脫除HF制備氟乙烯，催化劑最高壽命為284h。

因此目前急需制備方法簡單，且能在制備氟乙烯方面具有高轉化率和長壽命的催化劑。

發明內容

為解決上述問題的至少之一，本發明一方面提供一種用于1,1-二氟乙烷氣相脫除氟化氫制備氟乙烯的催化劑，所述催化劑由包含載體、活性組分A和活性組分B的組分制備得到；其中所述載體為預處理的活性炭纖維；所述活性組分A為鎳鹽、鑭鹽、釩鹽、銠鹽、鈷鹽、鎂鹽、鋅鹽的中的一種或多種，活性組分B為鋅、鎂、鋁的氟化物中的一種或多種。

在其中一些實施方案中，所述催化劑由載體、活性組分A和活性組分B組成，載體和活性組分A經浸漬后，得到前驅體；然后前驅體與活性成分B焙燒制成；其中所述載體為預處理的活性炭纖維；所述活性組分A為鎳鹽、鑭鹽、釩鹽、銠鹽、鈷鹽、鎂鹽、鋅鹽的中的一種或多種，活性組分B為鋅、鎂、鋁的氟化物中的一種或多種。

在其中一些實施方案中，所述活性炭纖維的比表面積為1800-2000m²/g。

本發明使用的活性炭纖維，優選地，使用前是經過預處理的。活性炭纖維經過預處理，一方面能夠有效去除活性炭纖維上的雜質，另一方面能夠對活性炭纖維進行改性，有利于活性組分A的負載。

根據本發明提供的一些實施方案，所述活性炭纖維使用前用混酸溶液進行預處理，所述混酸為硝酸和磷酸，混酸溶液的濃度為0.01-0.1mol/L。

在其中一些實施方案中，所述硝酸和磷酸的濃度比為6:1。硝酸和磷酸的濃度比可以在較寬的范圍內變化，例如1:10-10:1；本發明優選硝酸和磷酸的濃度比為6:1，在此條件下，可以達到最好的預處理效果。