[發明專利]1-萘胺-4-磺酸鈉合成新工藝

在審

• 申請號: 202011068297.7
• 申請日: 2020-10-08
• 公開（公告）號: CN114292213A
• 公開（公告）日: 2022-04-08
• 發明（設計）人: 李瑞哲;李紹通
• 申請（專利權）人: 洛陽和夢科技有限公司
• 主分類號: C07C303/06
• 分類號: C07C303/06;C07C303/32;C07C309/47;B01J19/00;B01J19/18
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本發明公開了1?萘胺?4?磺酸鈉合成新工藝，將甲萘胺與硫酸酸化、磺化反應、純堿與磺化反應產物的中和反應，放置在一臺特制的反應器中進行反應，直接生產固體1?萘胺?4?磺酸鈉。本發明的1?萘胺?4?磺酸鈉的合成新工藝，使多步反應在一臺反應器中完成，去除了鄰二氯苯溶劑步驟，大大減少污染物產生量，具有設備少、反應物利用率高，成本低的優勢。

技術領域

本發明涉及1-萘胺-4-磺酸鈉的合成技術，屬于精細化工產品合成工藝領域。

背景技術

1-萘胺-4-磺酸鈉是一種重要的染料、化工、醫藥中間體。1-萘胺-4-磺酸鈉在染料行業，主要用于合成尼文酸、直接和活性染料；由于1-萘胺-4-磺酸鈉的氨基和磺酸基均可與供電原子很好配位，所以1-萘胺-4-磺酸鈉既可作為氫鍵的給體，也可作為氫鍵的受體，使得1-萘胺-4-磺酸鈉廣泛應用于與各種金屬離子絡合，化工行業用于有毒化學品泄漏監視器材、光學器件、氣體吸收材料、DNA結構探針的合成等；1-萘胺-4-磺酸醫藥行業用于抗病毒、酶的抑制劑研究以及一些人體內受體對抗劑的合成等。

1-萘胺-4-磺酸鈉的合成主要是1-萘胺的磺化，目前，固相烘焙磺化是國內生產1-萘胺4-磺酸的主要方法，目前最常用的甲萘胺磺化法生產過程中，結晶鍋內冷卻結晶后的殘液中，還殘留有大量的1-萘胺-4-磺酸鈉、過量的碳酸鈉及硫酸鈉。這些廢液一般可以繼續進入反應體系，用來調節結晶液、反應液等的濃度，但是循環利用三遍左右后，就只能作為廢液排出或處理。廢液中一般1-萘胺-4-磺酸鈉含量可在10%以上，硫酸鈉10%左右，碳酸鈉5%在右。

美國專利US4435336.1982以鄰二氯苯為溶劑，將甲萘胺與單水硫酸在0.3MPa的壓力、190℃下反應2.5h，后經犖取、分離、干燥后得產品1-萘胺-4-磺酸，收率為92%。

美國專利US4447368以環丁砜為溶劑，將甲萘胺與濃硫酸在11kPa壓力、180℃下反應2h，趁熱過濾固體懸浮液，干燥后得產品，產品收率在80%以上。

日本專利JP55141460.1980將甲萘胺與溶劑二苯砜的混合液在140℃下加熱1h后，轉移至高壓釜中，在真空12-14mmHg、203℃下加熱反應5h后得到產品，收率為91.8%。可以看出：以上液相反應溫度均勻、副反應少、收率高，但是這些方法普遍采用加壓反應，對設備要求較高，工藝較復雜。

2011年，國內天津大學張天永等人(精細化工，2011，28(8)：826-832》在常壓下，考察了不同有機溶劑、磺化反應時間等對合成1-萘胺-4-磺酸鈉的影響，得出了常壓鄰二氯苯中液相磺化制備1-萘胺-4-磺酸鈉的較好工藝條件，該工藝條件下產品的質量分數為79.8%、收率為90.6%。同時，他們研究了混合溶劑中1-萘胺的液相磺化，在鄰二氯苯一均四甲苯混合溶劑中，1-萘胺與硫酸經過銨鹽化、高溫轉位磺化及中和成鹽后得產品1-萘胺-4-磺酸鈉的贗量分數為77.8%，收率為82.4%。該課題組雖然在常壓下完成了1-萘胺-4-磺酸鈉的合成，但是該法所用的磺化劑為濃硫酸，在將1-萘胺與濃硫酸反應生成酸性硫酸胺鹽后，需要在180-190℃高溫下進行脫水生成萘氨基磺酸，再經高溫烘焙(180-190℃)，進行分子內重排生成1-萘胺-4-磺酸，因此總體反應時間較長，熱能消耗大、生產成本高且效率低下；同時，高溫脫水后產生的大量酸性廢水加重了環境治理的負擔，增加了勞動與經濟成本，限制了1-萘胺-4-磺酸鈉的生產。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術的不足，發明了使多步反應在一臺反應器中完成，去除了鄰二氯苯溶劑步驟，大大減少污染物產生量，具有設備少、反應物利用率高、成本低的優勢的1-萘胺-4-磺酸鈉合成新工藝，具體方案如下：

1、將甲萘胺與硫酸反應生產甲萘胺硫酸鹽、甲萘胺硫酸鹽磺化反應、純堿與磺化反應產物的中和反應，放置在一臺特制的反應器中進行反應，直接生產固體1-萘胺-4-磺酸鈉。