[發明專利]一種除去乙炔清凈廢硫酸臭味的方法

在審

• 申請號: 202011064265.X
• 申請日: 2020-09-30
• 公開（公告）號: CN112194103A
• 公開（公告）日: 2021-01-08
• 發明（設計）人: 陳肖平;李柳禹;趙賢江;唐林;緱可貞;謝濠江;徐慧遠
• 申請（專利權）人: 宜賓海豐和銳有限公司;宜賓天原集團股份有限公司
• 主分類號: C01B17/90
• 分類號: C01B17/90
• 代理公司: 成都泰合道知識產權代理有限公司 51231
• 代理人: 呂曉霞

本發明公開了一種除去乙炔清凈廢硫酸臭味的方法，將乙炔清凈廢硫酸加熱至60～120℃，然后輸送至處理塔，由處理塔塔頂噴淋進入處理塔，同時在處理塔中部通入硝酸、在處理塔底部通入臭氧對乙炔清凈廢硫酸進行氧化處理；所述硝酸的質量濃度為30～70％，加入量為乙炔清凈廢硫酸質量的1～10％；所述臭氧濃度為15～20mg/L，通入臭氧的質量為乙炔清凈廢硫酸質量的0.1～1％。本發明采用硝酸/臭氧作為組合氧化劑處理乙炔清凈廢硫酸，在減少氧化劑用量的同時，可保證處理后廢硫酸的濃度大于70％，且處理時間短，在氧化處理1h左右即可達到色度小于100倍，無惡臭味，可用于生產石膏或化肥，大降低了乙炔清凈廢硫酸的處理成本。

技術領域

本發明涉及一種乙炔清凈廢硫酸的凈化方法，尤其是一種除去乙炔清凈廢硫酸臭味的方法。

背景技術

在電石法PVC生產過程中，首先以電石作原料生產乙炔，純乙炔是無色無臭的氣體，由電石生成的乙炔因常混有PH₃、H₂S等雜質而有特殊難聞的臭味，在工業應用上需要對粗乙炔氣進行凈化后用于PVC生產。國內大多數企業采用濃硫酸清凈粗乙炔氣，利用濃硫酸的強氧化性與脫水性去除粗乙炔氣中的硫化氫、磷化氫和水分等雜質；同時，濃硫酸易與乙炔發生氧化和聚合反應，產生黑色粘稠的乙炔炭黑和有機物，并帶有強烈惡臭。在實際生產過程中，乙炔清凈裝置采用的是98.5％以上的濃硫酸氧化除去粗乙炔氣中的S、P雜質，經反應后變為含有多種無機和有機雜質80％～88％的乙炔清凈廢硫酸，該廢硫酸雜質多、色黑、惡臭，委外處理成本高；若不經處理用在電石渣漿中和處理過程中，則存在惡臭氣味溢出、上清液發黃等問題，生成的石膏雜質多、品質差，無法滿足水泥生產的指標要求；同時，用于生產其他產品同樣存在惡臭氣味溢出、品質差等問題。

目前，為處理乙炔清凈廢硫酸，多采用高溫熱裂解的方法，如公開號為CN106744722A的中國發明專利公開了一種乙炔清凈廢硫酸的再生工藝，以乙炔清凈廢硫酸作為原料，通過燃料在裂解爐中燃燒提供裂解反應所需的熱量，使乙炔清凈廢硫酸在裂解爐高溫下發生裂解反應，最終生成含二氧化硫、三氧化硫、氧氣、五氧化二磷、二氧化碳、水蒸汽、氮氣、煙塵等的高溫煙氣，高溫煙氣經爐氣冷卻、空氣預熱、封閉酸洗凈化、干燥、兩次轉化、兩次吸收等工序后制取合格的成品硫酸，然后返回乙炔清凈裝置再次使用，尾氣經噴淋吸收和電除霧后排放。該方法雖然處理回收了乙炔清凈廢硫酸，但該工藝技術要求高，前期投資成本以及運行費用高，處理乙炔清凈廢硫酸的費用高于回用于生產系統所帶來的效益。公開號為CN105923610A的中國發明專利公開了一種乙炔清凈廢酸再生新工藝，包括低溫氧化工段和真空濃縮工段，通過催化劑催化，并通過雙氧水氧化，可有效將廢酸中的有機物進行徹底氧化，被氧化的廢酸通過真空濃縮提濃進行提濃后，使用至乙炔清凈工藝。但該工藝存在廢硫酸中有機物難氧化、氧化劑用量大成本高、能耗高等問題。也有將臭氧作為氧化劑來處理乙炔清凈廢硫酸，但是處理廢硫酸的效率低、所耗時間長。為了降低清凈廢酸的處理成本，也有將雙氧水氧化劑替換為硝酸來處理的，但是使用硝酸作為氧化劑凈化乙炔清凈廢硫酸時，因需要添加大量的硝酸作為氧化劑才能將廢硫酸中的有機物氧化，因此會大大降低乙炔清凈廢硫酸的濃度，降低了濃度的乙炔清凈廢硫酸若要回用或生產石膏，需要進一步濃縮，進而又提高了乙炔清凈廢硫酸的處理成本。

發明內容

本發明目的是提供一種除去乙炔清凈廢硫酸臭味的方法，解決現有技術中采用硝酸凈化乙炔清凈廢硫酸時導致硫酸濃度降低的問題。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：一種除去乙炔清凈廢硫酸臭味的方法，將乙炔清凈廢硫酸加熱至60～120℃，然后輸送至處理塔，由處理塔塔頂噴淋進入處理塔，同時在處理塔中部通入硝酸、在處理塔底部通入臭氧對乙炔清凈廢硫酸進行氧化處理；

所述硝酸的質量濃度為30～70％，加入量為乙炔清凈廢硫酸質量的1～10％；所述臭氧濃度為15～20mg/L，通入臭氧的質量為乙炔清凈廢硫酸質量的0.1～1％。